PhICl2/Cu2O促进的苯甲酰亚胺高烯丙酯与二硒基醚的氨硒化反应-合成硒代1,3-噁嗪类衍生物

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有机硒化合物,特别是硒基杂环化合物,是一类重要的有机分子,广泛应用于有机合成、生物化学、药物化学和材料科学等领域。因此,有机硒化合物的合成一直是一个非常热门的研究课题。一直以来,化学家们不断地致力于开发有机硒化合物的合成新方法,其中对新颖有机硒试剂的开发和对有机硒试剂反应性的深入挖掘是一个重要的研究方向。构建硒基杂环化合物最为常见的两种硒试剂是苯基卤化硒(Ph Se X)和二硒基醚(RSe Se R)。但由于苯基卤化硒毒性较大、对水敏感、保质期短等特点,使其发展受到很大的限制。而二硒基醚则以低毒性、易于制备、稳定性好以及保存期长等特点很快取代了苯基卤化硒并得到了广泛的关注。近年来,利用二硒醚产生亲电物种和不饱和化合物发生亲电加成反应构建硒基杂环化合物的发展尤为令人瞩目,已成为合成该类化合物的重要途径。本文开发了一种二氯碘苯和氧化亚铜促进的苯甲酰亚胺高烯丙酯与二硒基醚的氨硒化反应,合成了一系列官能团化的硒代1,3-噁嗪类衍生物。该反应可以原位通过二硒基醚直接产生硒基亲电体,然后与苯甲酰亚胺高烯丙酯进行亲电氨硒化反应,最优条件下产率可达80%。除此之外,本课题组分别考察了苯甲酰亚胺高烯丙酯与二硒基醚的官能团耐受性,并将规模扩展至克级,反应进行顺利。本论文主要分为三章内容:第一章,首先对硒基杂环化合物的研究进展进行了简要概述;其次详细总结了通过二硒基醚的亲电反应—构建硒基杂环化合物的方法策略;最后讨论了硒基杂环化合物的应用研究现状。第二章,详细分析了PhICl2/Cu2O促进的苯甲酰亚胺高烯丙酯与二硒基醚的氨硒化反应-合成硒代1,3-噁嗪类衍生物的具体过程。该反应易于扩展,无论是吸电子基团还是给电子基团均具有良好的耐受性,克级反应产率良好,容易进行规模化生产,为制备其他有价值的硒化物提供了一种温和有效的新策略。第三章,重点阐述了本文的结论以及硒基杂环化合物合成的发展趋势,期望未来的合成方法和策略更加多样化、绿色化和简便化。
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