【摘 要】
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近年来金属-有机功能配合物在催化、光学器件和芳香异构体的识别等方面具有广泛的应用,而引起了科研工作者的兴趣。8-羟基喹啉类衍生物与不同金属都具有很强的螯合作用,进而形成结构新颖、性能优异的金属-有机功能配合物。因此本文以8-羟基喹啉为基本骨架,设计合成了三种双8-羟基喹啉类有机配体。基于配位化学和超分子化学原理,制备了十二种结构新颖和功能独特的金属-有机功能配合物。通过红外光谱（IR）、X-射线单
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近年来金属-有机功能配合物在催化、光学器件和芳香异构体的识别等方面具有广泛的应用,而引起了科研工作者的兴趣。8-羟基喹啉类衍生物与不同金属都具有很强的螯合作用,进而形成结构新颖、性能优异的金属-有机功能配合物。因此本文以8-羟基喹啉为基本骨架,设计合成了三种双8-羟基喹啉类有机配体。基于配位化学和超分子化学原理,制备了十二种结构新颖和功能独特的金属-有机功能配合物。通过红外光谱（IR）、X-射线单晶衍射和X-射线粉末衍射等多种谱学手段对这些结构进行表征。本文共有以下四章内容:第一章,综述了柔性配体的配位特点以及基于柔性配体构筑的功能配合物的研究进展与应用,并且概述了本论文的选题意义和研究内容。第二章,以8-羟基喹啉为骨架,通过三步反应设计合成了一种新型双（8-羟基喹啉）类柔性配体L1-H2。在不同的溶剂体系中,配体L1-H2分别与Cu（Ⅱ）/Co（Ⅱ）两种金属盐溶剂热自组装,得到两种具有不饱和配位点的金属-有机功能配合物。通过改变溶剂体系（Me CN:H2O的不同比例）或换用不同牺牲剂来探究这两种配合物的光催化二氧化碳还原性能。其中在以Co2（L1）2为催化剂,在Me CN:H2O=2:1的溶剂体系中光催化还原CO2为CO的选择性高达86.6%。第三章,以苯并噻吩为桥连,通过四步反应设计合成了一种双（8-羟基喹啉）类配体L2-H2。配体L1-H2和L2-H2分别与主族金属构筑三种金属有机功能配合物,分别为两种双核金属有机功能配合物Ga2（L1）2、In2（L1）2和一种五核金属-有机功能配合物In5（L2）3。荧光性质研究表明这三种配合物在505、525、575 nm处显示出强发射峰,发现这些配合物的固体荧光最大发射波长表现出明显的红移。第四章,配体L1-H2与Zn（Ⅱ）盐通过溶剂热自组装,得到一种双核构建单元,进一步通过C-H···π、π···π堆积等超分子作用力,在三维空间中形成具有三维孔道结构的配合物6-10。这些配合物实现了对不同客体分子（DCM,THF,1,4-Dioxane）的包覆及利用结晶分离的手段实现对二甲苯（p-xylene）的选择性包覆。配体L3-H2与Zn（Ⅱ）盐通过溶剂热自组装,得到一种双核构建单元。客体分子（o-xylene,m-xylene）通过超分子作用力与双核构建单元在三维空间中堆积形成金属-有机功能配合物11和12。荧光性质研究表明这些功能配合物的最大发射波长分别在505、525、515、516、505、507 nm处,发现这些金属有机功能配合物的固体荧光最大发射波长相对于配体表现出明显的红移。
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