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多氯联苯(polychlorinated biphenyls, PCBs)类污染物是典型的持久性有机污染物种类之一,具有致癌、致畸、致突变的“三致”效应,并且可在动物体内脂肪中积累并随食物链富集,严重危害动物体及人类的健康。含PCBs的电力电容器封存点的土壤受PCBs污染问题日趋严重,随时可能对周边环境造成威胁,目前为止,尚没有一种安全、绿色、高效的修复技术可以对其进行处理。超(亚)临界水是一种优良的反应介质,利用其离子积高、介电常数低、与有机物和气体互溶等优点,可以用来作为处理PCBs等持久性有机污染物的反应介质,通过形成均相反应体系实现PCBs高效、绿色、安全处理。因此,超(亚)临界水处理技术被认为是有机废液或废物的重要潜在技术之一。本文主要以含高浓度PCBs的污染土壤为研究对象,在间歇式超临界水反应平台上进行实验,具体研究内容如下：1)研究了PCBs在超(亚)临界水处理过程中温度、停留时间及有无外加过氧量等关键影响因素对PCBs去除的影响,结果表明,停留时间为10main时,450℃C下PCBs的去除率最高为91.83%；停留时间的延长在300℃和400℃C时对PCBs去除的促进作用较明显；氧化剂的存在对PCBs的去除具有明显的促进作用。反应10min,在有氧化剂条件下,350℃、400℃和450℃的去除率分别提高了7.12%、2.51%和7.55%。并且,随着温度的升高,反应深度不断加强,产物中低氯代PCBs百分含量随之增加。处理后,土壤中dl-PCBs的含量得到有效去除,在450℃有氧化剂条件下,毒性当量去除率达到了98.56%。经过处理后土壤中二恶英浓度也得到了显著降低,原始土壤中二恶英含量较高为55.017ng/g,经450℃C超临界水处理后二恶英去除率最高达到86.92%,并且二恶英毒性降到了0.1ng TEQ/g以下；2) NaOH的添加对土壤中PCBs的去除具有明显的促进作用,尤其是在超临界450℃C氧量充足碱性条件下,PCBs的去除率高达99.44%,处理后土壤中残留PCBs浓度为36.76mg/kg,满足我国对多虑联苯废物的污染控制标准。同时,NaOH的加入使产物中低氯代PCBs百分含量增多,而高氯代PCBs百分含量减少。并且,经处理后,PCBs和PCDD/Fs的毒性均得到了有效的去除,亚临界350℃和超临界450℃下,毒性当量去除率分别达到96.97%和99.22%,处理后的总毒性当量分别降到0.862ng TEQ/g和0.221ng TEQ/g;3)对典型多氯联苯代表十氯联苯开展降解实验,实验表明,在02为氧化剂,供氧量50mL条件下反应10min,350-450℃C时,D10CB去除率均高于96%,总PCBs的去除率为77.20%～81.2%。供氧量的增加有助于提高PCBs去除率,450℃C时,供氧量200mL比无氧条件下提高了10.5%。NaOH的加入不仅明显提高了D10CB和总PCBs的去除率,而且使产物不同氯代水平PCBs含量分布趋于均匀。结合产物中其他小分子有机组分推测,D10CB超(亚)临界水降解首先发生脱氯反应,继而发生苯环开环、小分子基团去除及氧化分解等复杂反应。通过本文研究,初步掌握了利用超(亚)临界水修复PCBs污染土壤的关键影响因素,并得到了最佳反应工况,并且处理后土壤PCBs含量满足国家排放标准。同时,根据十氯联苯的降解情况推测了十氯联苯降解的反应路径。取得了初步研究成果,为以后的商业应用及工程推广提供了参考。