基于β-二酮亚胺配体的主族、过渡和稀土金属有机化合物的合成及催化性能研究

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本论文主要研究了基于β-二酮亚胺配体的主族、过渡和稀土金属有机化合物的合成及催化性能,包括以下四方面的研究内容:一、设计合成了β-二酮亚胺配体HL1(HL1=N-{-4-[(2,6-diisopropyl-phenylamino)pent-3-en-2-ylidene]-6-methyl}pyridin-2-amine),用此配体分别与 AlMe3,AlEt3和AlEt2Cl反应,得到三个铝金属有机化合物[Al(L1)Me2](1),[Al(L1)Et2](2)和[Al(L1)EtCl](3)。通过核磁共振、元素分析和X-射线单晶衍射仪确定了化合物1-3的结构。研究发现,在不加入苄醇的条件下,化合物1-3能催化己内酯的开环聚合反应;加入苄醇后,化合物1-3的催化活性显著提高,聚合反应活性可控,得到的聚合物分子量较高,分子量分布较窄。二、用配体 HL1 和 HL2(HL2=N-{4-[(2,6-diisopropyl-phenyl)imino]pent-2-en-2-yl}pyridin-2-amine)分别与正丁基锂和二丁基镁反应,得到以β-二酮亚胺为配体的锂、镁化合物[(LiL1)2](4),[(LiL2)2](5),[Mg(L1)2](6)和[Mg(L1)2(THF)](7)。通过核磁共振和元素分析对化合物4-7进行了表征,通过X-射线单晶衍射仪测定了化合物5和6的晶体结构。研究了化合物4-7催化的醛/酮的硼氢化反应,化合物4-7能高效地催化醛/酮的硼氢化反应并表现出较好的活性。三、将配体HL1和HL2分别与溴化亚铁,溴化钴,氯化钴反应,得到化合物[Fe(HL1)Br2](8),[Fe(L2)Br2Li(THF)2](9),[Co2(L1)2Br2]·Tol(10)和[Co2(L2)2Cl2](11)。通过X-射线单晶衍射仪测定了化合物8-11的单晶结构,其中化合物9为铁-锂双金属化合物。化合物8能有效地催化醛的硼氢化反应并表现出较好的活性。四、将配体HL2与正丁基锂反应得到锂盐,再将锂盐与三氯化钪反应,得到化合物[Sc(L2)Cl2(THF)]·Tol(12);用配体HL1的锂盐与氮硅三甲基钇和三甲基铝反应,得到化合物[Y(L1)3Al2Me3](13)。通过X-射线单晶衍射仪测定了化合物12和13的单晶结构,其中化合物13为钇-铝双金属化合物。化合物12能有效地催化醛/酮的硼氢化反应并表现出较好的活性。
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