碱金属共掺碱土钪酸盐纳米晶上转换发光性能研究

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稀土掺杂发光材料由于其独特的发光特性,受到研究者的广泛关注。然而上转换发光材料发光强度普遍较低,限制了其在生产生活中的应用。根据相关报道,掺杂碱金属离子(Li+,Na+,K+)通过占据间隙、晶界或取代位置来提高发射强度,这是由于掺杂碱金属离子会使结晶度增加、缺陷态减少、猝灭中心减少、电荷补偿、寿命延长。如在取代位中,一些碱离子被用来补偿电荷,其余的离子产生氧空位。这些氧空位,也被称为缺陷中心,在许多情况下作为敏化剂来增强激活离子的发射强度;此外碱金属离子的掺杂也可以通过引起晶体场的不对称性,从而提高发射强度。本论文以碱金属共掺稀土钪基氧化物材料MgSc2O4、CaSc2O4、SrSc2O4为研究对象,研究材料的上转换发光(UCL)特性、发光机理及温度传感特性。本论文研究内容及结果如下:(1)通过水热法制备了碱金属离子(Li+,Na+,K+)共掺MgSc2O4:y%Er3+/x%Yb3+(x=0,5,10,15,y=0.5,1,2,4)纳米晶。用X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)对合成样品的结晶度和形貌进行了表征,发现制备的碱金属离子共掺MgSc2O4:Er3+/Yb3+是与标准卡片基本吻合的类球状纳米晶。由于K+在晶体场中引起最大的不对称,发现K+离子共掺MgSc2O4:Er3+/Yb3+上转换发光纳米粒子展示出最强的上转换荧光发射,并且随着K+离子量的增加,纳米晶发射强度还会进一步提高。通过优化Yb3+和Er3+的掺杂浓度,最终得到发光强度最佳样品为K+离子共掺MgSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+纳米晶。通过研究荧光强度与激发功率的曲线,得到K+离子共掺MgSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+纳米晶,Er3+的绿光、红光均为正常的双光子吸收过程。(2)通过水热法制备了一系列的碱土钪酸盐MSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+(M=Mg,Ca,Sr,Ba)纳米晶。通过XRD、TEM分析了纳米晶的结构与形貌,通过上转换发光(UCL)、光致发光(PL)、拉曼光谱、漫反射(DR)、傅里叶变换红外(FTIR)光谱分析最终得到CaSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+发光最佳。随后又通过水热法合成了一系列的碱金属(Li+,Na+,K+)共掺碱土钪酸盐MSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+(M=Mg,Ca,Sr,Ba)。重点分析碱金属共掺碱土钪酸盐SrSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+和CaSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+。XRD以及TEM看出制备的碱金属离子共掺SrSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+和CaSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+是与标准卡片基本吻合的纳米棒。通过光谱分析得到掺Li+的SrSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+和CaSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+发光较好,且掺Li+的SrSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+纳米晶发光强度最佳。根据荧光强度与激发功率的曲线,得到Li+共掺SrSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+和CaSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+纳米晶中Er3+的绿光、红光均为正常的双光子吸收过程。并且探究了CaSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+和SrSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+样品的温度特性,通过测量980 nm激发下范围内绿色上转换发光(500-600 nm)随温度(300-600 K)的变化关系,绝对灵敏度(SA)值越大,灵敏度越高,表明该材料的测温能力越强。最终发现随着温度的升高,绝对灵敏度(SA)逐渐增大,在600 K时,CaSc2O4和SrSc2O4的绝对灵敏度(SA)最大值分别在0.0041 K-1和0.0036 K-1左右;随着温度的升高,相对灵敏度(SR)逐渐降低,在600 K时,CaSc2O4和SrSc2O4的相对灵敏度(SR)最小值分别在0.0032K-1和0.0031 K-1左右。结果表明,SrSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+和CaSc2O4:1%Er3+/5%Yb3+可以应用于高温测量。
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