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二硝基甲苯(DNT)是一种重要的有机中间体,尤其以2,6-DNT为原料可以制备一系列具有广泛用途的聚氨酯材料。但2,6-DNT的直接合成难度较大,因此,目前选用分离工业二硝基甲苯以获得纯度较高的2,6-DNT。本研究首先采用传统的结晶分离和化学还原的方法对工业 DNT 进行分离提纯。方法一:选用结晶分离的方法分离工业 DNT,得出纯度较高的 2,4-DNT。通过作 2,4-DNT/乙醇的溶解度曲线,确定结晶的最佳实验条件。方法二:采用化学还原的方法,在传统以硫化氢作还原剂的基础上,改用硫化铵作为还原剂,对 2,4-/2,6-DNT 比例不同的样品进行对位选择性还原,分离出未被还原的 2,6-DNT,重结晶,得到纯度较高的 2,6-DNT。本研究对两种还原剂的还原效果进行了比较,还考察了样品中 2,4-/2,6-DNT 的比例、还原时间以及还原温度等条件对分离结果的影响,得出了还原的最佳工艺条件。综合以上分离方法,本研究选用结晶分离与化学还原相结合的分离方法,对工业DNT进行分离,以得到纯度和得率较高的2,4-和2,6-DNT。首先用结晶分离的方法从工业DNT中分离出纯度较高的2,4-DNT,再对剩余的DNT进行对位选择性还原,从而得到纯度较高的2,6-DNT。在还原实验中,2,4-DNT的还原产物4-甲基-3-硝基苯胺是重要精细化工中间体,可用于医药、染料等行业,从而使该分离提纯2,6-DNT的工艺路线更加完善。在结晶分离中,选用95%的乙醇代替无水乙醇,降低了操作成本,得到的2,4-DNT的纯度大于95%,达到工业品的要求;母液中2,4-和2,6-DNT的比例约为1:1,有利于进一步的分离提纯。本研究首次采用硫化铵替代硫化氢作为还原剂进行选择性部分还原,确定了最佳工艺条件:以10g1:1的DNT为基准,反应温度30~40℃,反应时间4h,获得的2,6-DNT的纯度达到98%以上(GC分析),回收率最高为75%。