化学吸收和电离辐射联合处理含氰废气的中试研究

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聚丙烯腈基碳纤维(PANCF)生产过程中产生大量有害废气,其中氰化氢(HCN~-)是属于难处理的剧毒物质。本课题针对江苏省某家碳纤维企业生产过程中产生的含氰废气,分别采用火碱和氯碱为吸收液,得到一定浓度的含氰(CN~-)废水,再采用自屏蔽Dynamitron电子加速器(能量0.5-1.0MeV,束流10-15mA)辐照降解含氰废水中的CN~-离子,将其转化为无毒或者低毒物质。以该厂实际生产的废气为处理对象,建立了一条完整的中试处理工艺,该工艺含氰废气处理能力为8000~15000m~3/h,含氰废水的处理能力为10~30t/d,本中试研究了含氰废气吸收的工艺条件和废水辐照的影响因素。研究结果表明:火碱和氯碱均能有效吸收废气中的HCN~-,火碱吸收时,需要保证吸收塔内pH>12,注意一级吸收塔中高浓度含氰废水的回收利用,确保二级吸收塔中低浓度含氰废水连续处理。氯碱吸收时,保证塔内吸收液活性氯大于1%,根据废气流量以及HCN~-浓度,确定次氯酸钠投加量,并保证投加的连续性,并且注意一级吸收塔中pH控制在11以上,因为pH低于10会导致CN~-Cl气体生成,同时也不利于HCN~-气体的吸收,第二级吸收塔内,控制pH在9~11。加速器辐照能够有效去除废水中的氰化物,当CN~-浓度为21.08~117.49mg/L时,辐照剂量为1.5kGy时,CN~-的去除率为33.88~59.25%。臭氧的存在可以显著提高氰化物的去除效率,辐照过程中加入2mg/L的臭氧,在相同辐照剂量下,CN~-的去除率可提高到48.19~82.62%,但是由于碳酸盐的存在,实验结果未能发现辐照-臭氧独特的“协同效应”。氰化物的辐射降解可以用准一级反应动力学模型描述。氰化物辐射降解的主要产物为氨氮和氰酸盐。通过本中试实验,可以发现火碱/氯碱吸收含氰废气,电离辐射处理含氰废水是一套可行的方案,但是该工艺大规模推广还有一定难度,尤其是电离辐射技术在环保领域的应用。本实验研究是我国第一例运用电子加速器连续辐照处理实际工业废水的中试规模实验,为电离辐射技术在我国废水处理领域中的应用起到了良好的工程示范作用。
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