【摘 要】
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一、后过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及催化乙烯聚合反应(中科院重大创新项目):(1)参照文献合成了几种铁系、钴系烯烃聚合催化剂,初步考察了它们催化乙烯聚合的活性.(2)合成
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一、后过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及催化乙烯聚合反应(中科院重大创新项目):(1)参照文献合成了几种铁系、钴系烯烃聚合催化剂,初步考察了它们催化乙烯聚合的活性.(2)合成了两种含氯或溴取代基的吡啶三齿亚胺型新配体,并分别制得两种铁系及钴系烯烃聚合剂催化剂.聚合表明此两类催化剂活性极高,常温,常压下可以达到1.2×10<7>gPE/molcat./h.(3)合成了一种新型离子对Fe(II)络合物,其分子结构经X-ray衍射测定.二、手性配体的合成及其稀土烷基化合物催化的有机化学反应研究(DSM国际合作项目):合成了(S)-6,6-diphenyl-BINOL手性配体,首先考察了它与La(0-i-Pr)<,3>形成的配合物催化α,β-不饱和酮的环氧化反应中的催化活性.结果表明,6,6-diphenyl-BINOL在催化α,β-不饱和酮的环氧化反应中表现出极高的催化活性及对映选择性,ee值高达92﹪.(2)考察了Yb(0-i-Pr)<,3>-(S)-6,6-diphenyl-BINOL的催化α,β-不饱和酮的环氧化反应,对查尔酮而言,ee值高达97﹪.(3)考察了Gd(0-i-Pr)<,3>-(S)-6,6-diphenyl-BINOL的催化α,β-不饱和酮的环氧化反应,对查尔酮而言,ee值高达95﹪.(4)合成了(S)-6,6-diphenyl-BINOL手性配体,考察了它与La(0-i-Pr)<,3>形成的配合物在催化查尔酮的环氧化反应中的催化活性.结果表明,6,6-diphenyl-BINOL在α,β-不饱和酮的环氧化反应中表现出极高的催化活性及对映选择性,ee值高达94﹪.三、Ln(OTf)<,3>催化的有机化学反应(973国家重点基础研究)(1)考察了1mol﹪Dy(OTf)<,3>催化的N-甲基苯胺、37﹪甲醛水溶液及富电子烯烃三组份"0ne-Pot"合成四氢喹啉,室温下经过30min.,可以极佳的产率得到相应的反应产物.(2)考察了3mol﹪Yb(OTf)<,3>催化的β-二酮、硫脲及芳香醛三组份"0ne-Pot"合成3,4-Dihydropyrimidine-2(1H)-thiones,100℃下经过30min.,可以极佳的产率得到相应的反应产物,而且催化剂多次重复使用,活性不降.
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