通过2014年的高考试题可以看出，电化学的命题点侧重于考查大家对教材基础知识的综合应用能力，题型既源于教材，又高于教材。因此，我们在复习时，要明确教材的基础知识，准确把握电化学的高考命题点。
　　一、原电池原理的考查
　　例1 锂锰电池的体积小，性能优良，是常用的一次电池。该电池反应原理如图所示，其中电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中，Li+通过电解质迁移入MnO2晶格中，生成LiMnO2。回答下列问题：
　　[A][a][b][Li][LiClO4][MnO2][混合有机溶剂]
　　（1）外电路的电流方向是由 极流向 极。（填字母）
　　（2）电池的正极反应式为 。
　　（3）是否可用水代替电池中的混合有机溶剂？ （填“是”或“否”），原因是 。
　　解析 （1）结合所给装置图以及原电池反应原理，可知Li作负极材料，MnO2作正极材料，所以电子流向是从a→b，那么电流方向则是b→a。
　　（2）根据题目中的信息“电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中，Li+通过电解质迁移入MnO2晶格中，生成LiMnO2”，所以正极的电极反应式MnO2+e-+Li+=LiMnO2。
　　（3）因为负极的电极材料Li是活泼的金属，能够与水发生反应，故不能用水代替电池中的混合有机溶剂。
　　二、二次电池知识的考查
　　例2 锂离子电池的总反应为LixC+Li1-xCoO2[放电充电]C+LiCoO2；锂硫电池的总反应2Li+S[放电充电]Li2S。有关上述两种电池说法正确的是（ ）
　　A.锂离子电池放电时， Li+向负极迁移
　　B.锂硫电池充电时，锂电极发生还原反应
　　C.理论上两种电池的比能量相同
　　D.下图表示用锂离子电池给锂硫电池充电
　　[C][S][LiCoO2][Li][电解质][电解质]
　　解析 锂离子电池工作时，阳离子（Li+）向正极迁移，A项错误。锂硫电池充电时，锂电极上发生Li+得电子生成Li的还原反应，B项正确。两种电池负极材料不同，故理论上两种电池的比能量不相同，C项错误。根据电池总反应知，生成碳的反应是氧化反应，因此碳电极作电池的负极；而锂硫电池中单质锂作电池的负极，给电池充电时，电池负极应接电源负极，即锂硫电池的锂电极应与锂离子电池的碳电极相连，D项错误。
　　答案 B
　　三、燃料电池的考查
　　例3 下列电池工作时，O2在正极放电的是（ ）
　　[＼&＼&＼&＼&A.锌锰电池＼&B.氢燃料电池＼&C.铅蓄电池＼&D.镍镉电池＼&]
　　解析 锌锰电池，Zn是负极，二氧化锰是正极，所以正极放电的物质是二氧化锰，A项错误。氢氧燃料电池中，通入氢气的一极为电源的负极，发生氧化反应；通入氧气的一极为原电池的正极，电子由负极经外电路流向正极，B项正确。铅蓄电池的负极为Pb，PbO2在正极放电，C项错误。镍镉电池负极为Ni，氧化铬在正极放电，D项错误。
　　四、电解原理的考查
　　例4 以石墨为电极，电解KI溶液（含有少量的酚酞和淀粉），下列说法错误的是（ ）
　　A. 阴极附近溶液呈红色
　　B. 阴极逸出气体
　　C. 阳极附近溶液呈蓝色
　　D. 溶液的pH变小
　　解析 以石墨为电极，电解KI溶液，发生的反应为2KI+2H2O[电解]2KOH+H2↑+I2（类似于电解饱和食盐水），阴极产物是H2和KOH，阳极产物是I2。由于溶液中含有少量的酚酞和淀粉，所以阳极附近的溶液会变蓝（淀粉遇碘变蓝），阴极附近的溶液会变红（溶液呈碱性），A、B、C项正确。由于电解产物有KOH生成，所以溶液的pH逐渐增大，D项错误。
　　五、原电池与电解池同图考查
　　例5 某同学组装了如图所示的电化学装置，电极Ⅰ为Al，其它均为Cu，则（ ）
　　[盐桥][A][Ⅰ][Ⅱ][Ⅲ][Ⅳ][Al3+][SO42-][SO42-][SO42-][Cu2+][Cu2+]
　　A.电流方向：电极Ⅳ→A→电极Ⅰ
　　B.电极Ⅰ发生还原反应
　　C.电极Ⅱ逐渐溶解
　　D.电极Ⅲ的电极反应：Cu2++2e-=Cu
　　解析 注意左边两个烧杯形成双桶原电池，最右边烧杯是电镀池。各电极名称依次是Ⅰ（负极）Ⅱ（正极）Ⅲ（阳极）Ⅳ（阴极）。电子从Ⅰ经A流向Ⅳ，电流方向相反，故A项正确。Al铝是金属失电子，还原剂发生氧化反应，B项错误。Ⅱ极上有铜析出，C项错误。Ⅲ阳极铜溶解，Ⅳ阴析铜析出，D项错误。
　　例6 如图，将铁棒和石墨棒插入盛有饱和NaCl溶液的U型管中，下列分析正确的是（ ）
　　[饱和NaCl溶液][C][Fe][K1][K2][G]
　　A.K1闭合，铁棒上发生的反应为2H++2e→H2↑
　　B.K1闭合，石墨棒周围溶液pH逐渐升高
　　C.K2闭合，铁棒不会被腐蚀，属于牺牲阳极的阴极保护法
　　D.K2闭合，电路中通过0.002NA个电子时，两极共产生0.001 mol气体 　　解析 K1闭合时，该装置构成了Fe—C—NaCl溶液的原电池，铁作负极，发生氧化反应，电极反应是2Fe-4e-=2Fe2+，A项错误。K1闭合时，石墨棒作正极，发生的电极反应式2H2O+O2+4e-=4OH-，故石墨棒周围溶液pH逐渐升高，B项正确。K2闭合时，该装置构成了Fe—C—外加电源的电解池，C作阳极，Fe作阴极而不被腐蚀，该方法称为外加电流的阴极保护法，C项错误。K2闭合时，阳极的电极反应式是2Cl--2e-=Cl2↑，阴极的电极反应式2H++2e-=H2↑，所以当电路中通过0.002NA个（相当于0.002 mol）电子时，生成H2和Cl2的物质的量均为0.001 mol，则两极共产生0.002 mol气体，D项错误。
　　六、电极反应式书写的考查
　　例7 将烧碱吸收H2S后的溶液加入到如图所示的电解池的阳极区进行电解。电解过程中阳极区发生如下反应：S2--2e-=S，（n-1）S+S2-=Sn2-。
　　[电极][电极][H2][阳离子交换膜][NaOH][Na2S]
　　（1）写出电解时阴极的电极反应式： 。
　　（2）电解后阳极区的溶液用稀硫酸酸化得到硫单质，其离子方程式可写成 。
　　解析 （1）溶液呈碱性，电解时水得到电子，阴极的电极反应式为：2H2O+2e-=H2+2OH-；（2）电解后阳极区的溶液用稀硫酸酸化得到硫单质，Sn2-+2H+=（n-1）S+H2S。
　　例8 PbO2可以通过石墨为电极、Pb（NO3）2和Cu（NO3）2的混合溶液为电解液电解制取。阳极发生的电极反应式为 。阴极上观察到的现象是 ；若电解液中不加入Cu（NO3）2，阴极发生的电极反应式为 ，这样做的主要缺点是 。
　　解析 电解池的阳极发生失电子反应（氧化反应），因为Pb2+→PbO2属于氧化反应，所以发生的电极反应为Pb2++2H2O-2e- =PbO2↓+4H+。由于Cu2+的放电能力强于Pb2+，故阴极上的电极反应为Cu2++2e-=Cu，则阴极产生的现象是石墨上包上铜镀层。若电解液中不加入Cu（NO3）2，阴极发生的电极反应式为Pb2++2e- =Pb↓，这样一来就不能有效利用Pb2+。
　　七、电化学综合性知识的考查
　　例9 用酸性FeCl3溶液脱除H2S后的废液，通过控制电压电解得以再生。某同学使用石墨电极，在不同电压（x）下电解pH=1的0.1 mol·L-1的FeCl2溶液，研究废液再生机理。记录如下（a、b、c代表电压数值）：
　　[序号＼&电压/V＼&阳极现象＼&检验阳极产物＼&Ⅰ＼&[x≥a]＼&电极附近出现黄色，有气泡产生＼&有Fe3+、有Cl2＼&Ⅱ＼&[a>x≥b]＼&电极附近出现黄色，无气泡产生＼&有Fe3+、无Cl2＼&Ⅲ＼&[b>x>0]＼&无明显变化＼&无Fe3+、无Cl2＼&]
　　（1）Ⅰ中，Fe3+产生的原因可能是Cl-在阳极放电，生成的Cl2将Fe2+氧化。写出有关反应： 。
　　（2）由Ⅱ推测，Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电，原因是Fe2+具有 性。
　　（3）Ⅱ中虽未检验出Cl2，但Cl-在阳极是否放电仍需进一步验证。电解pH=1的NaCl溶液做对照实验，记录如下：
　　[序号＼&电压/V＼&阳极现象＼&检验阳极产物＼&Ⅳ＼&[a>x≥c]＼&无明显变化＼&有Cl2＼&Ⅴ＼&[c>x≥b]＼&无明显变化＼&无Cl2＼&]
　　①NaCl的浓度是 mol·L-1。
　　②Ⅳ中检测Cl2的实验方法 。
　　③与Ⅱ对比，得出的结论（写出两点）： 。
　　解析 （1）在电解池中，氯离子在阳极放电：2Cl--2e-=Cl2↑，生成的Cl2能够与溶液中的Fe2+发生氧化还原反应：Cl2+2Fe2+=2Cl-+2Fe3+。
　　（2）阳极产物没有氯气，二价铁离子具有还原性，故可能是二价铁离子失电子变为三价铁离子，体现了其还原性。
　　（3）①根据对照实验，则需要Cl-浓度等于原FeCl2溶液中Cl-的浓度：0.1 mol·L-1×2=0.2 mol·L-1；②用湿润的淀粉碘化钾试纸来检验有无氯气，若试纸变蓝，说明有氯气生成；③与Ⅱ对比，电压较大时有Cl2产生，说明电压较大时Cl-放电；电压较小时没有Cl2产生，说明在电压较小的时候，Cl-没有放电，即Fe2+放电变为Fe3+，故放电顺序：Fe2+>Cl-。
　　综上所述，我们在电化学知识的复习中，要重视回归教材，扎实地复习基础知识，有效地训练书后习题，总结归纳解题方法，开拓思维，举一反三，突破电化学的高考命题点，提高综合知识的运用能力，活学活用。