摘要：烯胺内酯和烯胺内酰胺常用作反应原料，有α、β、γ三个反应位点。通常情况下，都是作为亲核中心的α和β位参与反应，该类型的研究得到了充分报道。但α和γ位的反應却鲜有研究。以苯基（（2R，3S）-3-芳基环氧乙烷-2-基）甲酮和烯胺内酯或烯胺内酰胺为原料，在碱促进下反应。通过烯胺内酯和烯胺内酰胺α位C-N键的构建，γ位C-C键的构建合成了吡啶环。该反应的显著特点是烯胺内酯和烯胺内酰胺具有较高亲核性的β位碳没有参与反应，为α和γ位的反应研究提供了合成策略。
关键词：烯胺内酯;烯胺内酰胺;α位;γ位
中图分类号：G4 文献标识码：A
1 前言
烯胺内酯和烯胺内酰胺都是常用的反应原料[1]，有α、β、γ三个反应位点（图1）。通常情况下，都是作为亲核中心的α和β位参与反应，该类型的研究得到了充分报道。
Malayeria S O等[2]从烯胺内酯和芳醛出发，通过烯胺内酯β位参与反应，合成了呋喃并[3，4-e][1，4]二氮杂卓-6（8H）-酮衍生物（图2a）。Xu M-M等[3]以烯胺内酯为亲核试剂，合成了季酮酸衍生的二芳基甲烷衍生物，拓展了烯胺内酯β位参与反应的研究（图2b）。
Zhang M等[4]以靛红、丙二腈、烯胺内酯三组分为原料，通过烯胺内酯α和β位参与反应，合成了螺环吲哚二氢吡啶衍生物（图3a）。Alhambra C等选用叔丁醇钠为催化剂，通过烯胺内酰胺α和β位的反应，于室温条件下合成了吡咯并[3，4-b]喹啉-1-酮衍生物（图3b）。Campbell J B等通过分子内环化反应合成了吡咯并喹啉酮衍生物，发展了烯胺内酰胺α和β位的研究（图3c）。
以上报道，通过烯胺内酯和烯胺内酰胺α和β位的反应，合成了多样的杂环化合物，但关于α和γ位的研究却鲜有报道。本课题组以苯基（（2R，3S）-3-芳基环氧乙烷-2-基）甲酮和烯胺内酯或烯胺内酰胺为原料，在碱促进下，通过烯胺内酯和烯胺内酰胺α位C-N键的构建，γ位C-C键的构建合成了吡啶环。该反应的显著特点是具有较高亲核性的β位碳没有参与反应，为α和γ位的反应研究提供了合成策略（图4）。
2 底物拓展
以苯基（（2R，3S）-3-芳基环氧乙烷-2-基）甲酮1和烯胺内酯2为原料，拓展底物1中Ar的多样性。从实验结果中我们可以看出，底物1中Ar依次为3-FPh、3-BrPh、3，4-Cl2Ph时，都能生成相应的产物（图5）。
以苯基（（2R，3S）-3-芳基环氧乙烷-2-基）甲酮1和烯胺内酰胺2为原料，拓展底物1中Ar的多样性。如图6所示，底物1中Ar依次为4-FPh、4-ClPh、3-BrPh时，都能给出良好的结果。
3 结论
以苯基（（2R，3S）-3-芳基环氧乙烷-2-基）甲酮和烯胺内酯或烯胺内酰胺为起始原料，在碱促进下，通过烯胺内酯和烯胺内酰胺α位C-N键的构建，γ位C-C键的构建合成了吡啶环。该反应的显著特点是β位的碳具有较高的亲核性却没有参与反应，为α和γ位的反应研究提供了合成策略。
参考文献
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基金项目：滁州城市职业学院院级青年项目（2021qnxm18）;滁州城市职业学院院级青年项目（2021qnxm05）