论文部分内容阅读
运用Gaussian98程序包中的AM1方法,对间二甲苯系列化合物的热反应活性及热裂解机理进行了研究.通过不同温度下标准热力学量的计算和自由基间的轨道能级差的量子化学理论计算,结果表明:(1)当温度低于800℃时,对各反应物来说热力学支持的主反应路径均是苯环上甲基C-H键首先断裂.当温度达到800℃时,热裂解路径由首先选择C-H键的断裂变成首先选择苯环与甲基间C-C键的断裂.该结论与实验结果一致;(2)各反应物之间的热反应活性由大到小的顺序为:2,4-二甲基苯酚>2,4-二甲基-1-巯基苯>间二甲苯>2,4-二甲基-1-氰基苯.同时亦说明,自由基之间的前线轨道能级差和热力学量的变化等理论参数一样亦可用于判断间二甲苯系列反应物的热解机理和热反应活性.