论文部分内容阅读
摘要：本研究针对白酒塑化剂的来源，危害以及检测方法进行分析。当前我国白酒塑化剂具有较广的来源途径，其会给人体和动物体产生较大危害。白酒塑化剂对于食品安全产生的影响是客观存在的。随着当前随着技术发展，塑化剂检测精确度要求逐渐提高，但仍然无法保障人们的食品安全问题，对此研究学者提出应当从源头角度出发，不断完善企业的市场行为，完善塑化剂检测技术和设备，以提高白酒塑化剂的检测水平。
关键词：白酒;塑化剂;检测;PAEs
1.塑化剂的来源
酿酒原料。酿酒原料中含有邻苯二甲酸酯物质，其会给白酒质量带来一定的安全风险。比如马鞍山等人针对酿酿酒材料大曲，高粱，酿酒，水以及各阶段产物进行检测，结果发现，在酿酒原料中含有少量PAEs物质，在不接触任何塑料制品的基础上，大曲中DBP含量为每千克0.344毫克，即塑化剂主要来源于酿酒原料。除此之外，在空气，水体，土壤等多种环境介质中PAEs的浓度逐渐增加，进而使酿酒原料塑化剂的含量高于国家有关标准，从一定程度上影响白酒制备质量。第二，生产加工，在白酒酿造时本身发酵时不会形成塑化剂，然而在建造时需要接触一些塑料输酒管，酒桶，塑料布等。在食品添加剂中DBP是严禁人为加入的，但在一些食品包装材料和器皿中则可使用，接触材料塑化剂能够向接触物进行转移。针对食品接触材料国家对允许使用的类型进行迁移量标注。张发盛等人针对某白酒酿造企业，根据白酒生产工艺各个流程，提取各阶段样品进行塑化剂检测，结果发现该企业酒库通过塑料管道进行白酒输送，导致该环节存在较多的塑化剂，并且随酒精浓度越高，存放时间长，白酒中含有较高浓度的塑化剂，这也是导致白酒塑化剂产生的重要因素。第三，运输和储存。塑料盖，塑料袋，塑料桶储存，运输时也检出塑化剂，主要是以白酒与塑料制品直接接触导致的，在储存和运输环境过程中，酒精储存温度，时间，浓度对塑化剂会产生较大影响。根据李楠等人研究发现，在塑料桶中保存白酒时，DBP检出量达每千克0.48毫克，明显高于正常值每千克0.18毫克。而采用不锈钢进行白酒储存时未检测塑化剂，同时随白酒存放时间和温度提高也会使白酒中塑化剂迁移含量逐渐提高。第四，水，在白酒酿造中水作为重要要素，由于受到外界环境污染问题，水源水中含有PAEs物质对于企业来说降温水为纯净水，在处理时无法过滤PAEs物质。第五，非法加入，不法商家在白酒勾兑时会加入一些剧毒物质，比如PAEs，过去认为其会使短期白酒摇身变为陈酿，但事实上将白酒中加入一定含量的塑化剂，无法改变酒的品质，主要由于塑化剂不会影响白酒的色香味。
2.白酒塑化剂危害
第一，生殖毒性。在人体和动物体中PAE s物质类似雌激素，长期接触该物质会导致人体出现的分泌失调，进而影响生殖功能，包括降低生殖率，出现流产，卵细胞、精子功能异常等，甚至还会导致人体出现恶性肿瘤。在人体中引入DEHP物质会干扰雌雄激素分泌。对人体生殖系统会产生明显损伤，同时还会通过胎盘脂质影响胚胎发育。第二，肝毒性，PAEs物质具有显著的肝毒性，肝脏能够使人体中DEHP物质转为MEHP活性代谢物质，其也是其转换的重要器官。DEHP肝毒性是由其代谢物质产生的。根据美国NTP研究大鼠，小鼠可通过食物吸收DEHP，长久下去会导致企业出现肝癌。第三，免疫毒性，除上述毒性之外，DEHP还会导致出现免疫毒性。现有研究认为，哮喘病增加是与人们日常接触DEHP物质具有一定联系，DEHP本身无法产生免疫性抗原物质，然而其能够强化免疫源性活力，因此DEHP物质也被称为是佐剂。研究学者通过实验研究发现，DEHP能够干扰NFAT基因、蛋白表达，同时促进IL-4基因表达，使其形成th2型免疫应答，进一步导致人体中DEHP细胞出现失衡，产生免疫毒性。第四，神经毒性，PAEs物质也会对人体的神经功能产生一定影响，在现实生活中经常会出现由于误使用PAEs物质出现急性中毒的案例，错误服用PAEs物質会导致人体出现中枢神经系统麻痹，血压降低，长期接触该物质还会导致出现感觉迟钝麻木，神经炎等症状。
3.白酒中塑化剂的检测方法
3.1我国白酒中塑化剂的限量标准
根据国家食品安全评估中心，结合欧洲食品安全局以及国际通用风险评估法进行人体耐受摄入量检测，共含有17种塑化剂，但规定标准的有三种，分别对应DEHP、DINP、DBP，其含量为1.5，9.0和0.3毫克每千克，这些标准是针对所有食品而言的，我国对于白酒增塑剂无相关标准规定。
3.2高效液相色谱进行塑化剂检测
对于白酒中DBP和DEHP含量在检测时可采用高效液相色谱，选择色谱柱的型号为vertx，使用固相萃取仪，50毫升比色管，反渗透测试系统。首先利用正己烷浸泡样品，并通过超声提取样品中APEs，经高效液色谱检测DEHP和DBP等相关增塑剂物质。
3.3检测数据分析
将上述检测结果进行数据分析，比如以某一数据为例，选取10批白酒检测结果，如下所示为DEHP以及DBP的检测数据。根据该结果可以发现，在本次检测视白酒中有5个样品中检出DEHP，同时有8个样品中检出DBP，仅有一个样品无DBP和DEHP，表明大多数白酒中含有一定量的塑化剂，有4个样品中DBP含量超标。根据该结果可以发现需进一步控制白酒中塑化剂的含量，其具有十分重要的意义。
关键词：白酒;塑化剂;检测;PAEs
1.塑化剂的来源
酿酒原料。酿酒原料中含有邻苯二甲酸酯物质，其会给白酒质量带来一定的安全风险。比如马鞍山等人针对酿酿酒材料大曲，高粱，酿酒，水以及各阶段产物进行检测，结果发现，在酿酒原料中含有少量PAEs物质，在不接触任何塑料制品的基础上，大曲中DBP含量为每千克0.344毫克，即塑化剂主要来源于酿酒原料。除此之外，在空气，水体，土壤等多种环境介质中PAEs的浓度逐渐增加，进而使酿酒原料塑化剂的含量高于国家有关标准，从一定程度上影响白酒制备质量。第二，生产加工，在白酒酿造时本身发酵时不会形成塑化剂，然而在建造时需要接触一些塑料输酒管，酒桶，塑料布等。在食品添加剂中DBP是严禁人为加入的，但在一些食品包装材料和器皿中则可使用，接触材料塑化剂能够向接触物进行转移。针对食品接触材料国家对允许使用的类型进行迁移量标注。张发盛等人针对某白酒酿造企业，根据白酒生产工艺各个流程，提取各阶段样品进行塑化剂检测，结果发现该企业酒库通过塑料管道进行白酒输送，导致该环节存在较多的塑化剂，并且随酒精浓度越高，存放时间长，白酒中含有较高浓度的塑化剂，这也是导致白酒塑化剂产生的重要因素。第三，运输和储存。塑料盖，塑料袋，塑料桶储存，运输时也检出塑化剂，主要是以白酒与塑料制品直接接触导致的，在储存和运输环境过程中，酒精储存温度，时间，浓度对塑化剂会产生较大影响。根据李楠等人研究发现，在塑料桶中保存白酒时，DBP检出量达每千克0.48毫克，明显高于正常值每千克0.18毫克。而采用不锈钢进行白酒储存时未检测塑化剂，同时随白酒存放时间和温度提高也会使白酒中塑化剂迁移含量逐渐提高。第四，水，在白酒酿造中水作为重要要素，由于受到外界环境污染问题，水源水中含有PAEs物质对于企业来说降温水为纯净水，在处理时无法过滤PAEs物质。第五，非法加入，不法商家在白酒勾兑时会加入一些剧毒物质，比如PAEs，过去认为其会使短期白酒摇身变为陈酿，但事实上将白酒中加入一定含量的塑化剂，无法改变酒的品质，主要由于塑化剂不会影响白酒的色香味。
2.白酒塑化剂危害
第一，生殖毒性。在人体和动物体中PAE s物质类似雌激素，长期接触该物质会导致人体出现的分泌失调，进而影响生殖功能，包括降低生殖率，出现流产，卵细胞、精子功能异常等，甚至还会导致人体出现恶性肿瘤。在人体中引入DEHP物质会干扰雌雄激素分泌。对人体生殖系统会产生明显损伤，同时还会通过胎盘脂质影响胚胎发育。第二，肝毒性，PAEs物质具有显著的肝毒性，肝脏能够使人体中DEHP物质转为MEHP活性代谢物质，其也是其转换的重要器官。DEHP肝毒性是由其代谢物质产生的。根据美国NTP研究大鼠，小鼠可通过食物吸收DEHP，长久下去会导致企业出现肝癌。第三，免疫毒性，除上述毒性之外，DEHP还会导致出现免疫毒性。现有研究认为，哮喘病增加是与人们日常接触DEHP物质具有一定联系，DEHP本身无法产生免疫性抗原物质，然而其能够强化免疫源性活力，因此DEHP物质也被称为是佐剂。研究学者通过实验研究发现，DEHP能够干扰NFAT基因、蛋白表达，同时促进IL-4基因表达，使其形成th2型免疫应答，进一步导致人体中DEHP细胞出现失衡，产生免疫毒性。第四，神经毒性，PAEs物质也会对人体的神经功能产生一定影响，在现实生活中经常会出现由于误使用PAEs物质出现急性中毒的案例，错误服用PAEs物質会导致人体出现中枢神经系统麻痹，血压降低，长期接触该物质还会导致出现感觉迟钝麻木，神经炎等症状。
3.白酒中塑化剂的检测方法
3.1我国白酒中塑化剂的限量标准
根据国家食品安全评估中心，结合欧洲食品安全局以及国际通用风险评估法进行人体耐受摄入量检测，共含有17种塑化剂，但规定标准的有三种，分别对应DEHP、DINP、DBP，其含量为1.5，9.0和0.3毫克每千克，这些标准是针对所有食品而言的，我国对于白酒增塑剂无相关标准规定。
3.2高效液相色谱进行塑化剂检测
对于白酒中DBP和DEHP含量在检测时可采用高效液相色谱，选择色谱柱的型号为vertx，使用固相萃取仪，50毫升比色管，反渗透测试系统。首先利用正己烷浸泡样品，并通过超声提取样品中APEs，经高效液色谱检测DEHP和DBP等相关增塑剂物质。
3.3检测数据分析
将上述检测结果进行数据分析，比如以某一数据为例，选取10批白酒检测结果，如下所示为DEHP以及DBP的检测数据。根据该结果可以发现，在本次检测视白酒中有5个样品中检出DEHP，同时有8个样品中检出DBP，仅有一个样品无DBP和DEHP，表明大多数白酒中含有一定量的塑化剂，有4个样品中DBP含量超标。根据该结果可以发现需进一步控制白酒中塑化剂的含量，其具有十分重要的意义。