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一、弱电解质的概念
1. 定义
在水溶液中不能完全电离的电解质为弱电解质。比如：CH3COOH、NH3·H2O等弱酸、弱碱。这类化合物有一个共同的特点：一般为具有极性键的共价化合物。
2. 弱电解质的判断方法
（1）弱酸与弱碱或者少量的盐。
（2）在相同浓度、相同温度时，与强电解质做导电实验。
（3）在相同浓度、相同温度下，比较反应速率的大小，如将锌粒投入等浓度的盐酸和醋酸中，前者大。
（4）测定对应盐的酸碱性，如CH3COONa溶液呈碱性，则证明CH3COOH是弱酸。
（5）稀释前后的pH与稀释倍数的变化关系，如将pH=2的酸稀释1000倍，若pH小于5，则证明为弱酸。
二、弱电解质的电离
1. 弱电解质电离平衡的建立
弱电解质溶于水时，在水分子的作用下，弱电解质分子电离出离子，而离子又可以重新结合成分子。因此，弱电解质电离过程是可逆的。这个可逆的电离过程也与可逆的化学反应一样，它的相反的两种趋向，最终也将达到平衡，出现分子电离成离子的速率与离子结合成分子的速率相等。只要温度一定、浓度一定，各种微粒的浓度就不发生变化。电离平衡的建立如图。
[时间][反应速率][两种速率相等
处于电离平衡状态][弱电解质分子电离成离子的速率][离子结合成弱电解质分子的速率]
2. 弱电解质的电离特点
在弱电解质电离的过程中，平衡是一个动态平衡。电离平衡的最显著的特点是：（1）分子、离子都是共存的，这完全不同于强电解质溶液。（2）弱电解质在溶液中的电离都是微弱的，一般说来已电离的分子是少量的，绝大多数以分子的形式存在。如0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中，c(H+)在10-3 mol·L-1左右。（3）多元弱酸分步电离，每一步电离均有电离常数，各步的电离程度也不相同，其中第一级电离程度最大：K1＞K2＞K3＞…＞Ki。
例1 书写H2S的电离方程式。
答案 H2S⇌H++HS- HS-⇌H++S2-
点拨 （1）①多元弱碱电离与多元弱酸电离情况相似，但一般多元弱碱电离只用一步即可完成，比如Fe(OH)3的书写Fe(OH)3⇌Fe3++3OH-；②多元弱酸电离以第一级为主，只写第一级电离也可。
（2）H2S溶液中微粒：H2S、HS-、H+、S2-、OH-、H2O等。其中要注意水的电离H2O⇌H++OH-。
（3）溶液中离子浓度的关系：
电荷数守恒：c(H+)=c(OH-)+2c(S2-)+c(HS-)
离子浓度的大小：c(H+)＞c(HS-)＞c(S2-)
三、影响电离平衡的条件
1. 温度：由于电离吸热，温度改变，会使电离平衡发生移动，升温促进电离。
2. 浓度：电解质溶液的浓度越小，它的电离程度就越大。
3. 其它因素：例如向CH3COOH溶液中加入CH3COONa会抑制CH3COOH的电离。
例2 以0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中的平衡移动为例，讨论：
解析 醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOH⇌CH3COO-+H+。（1）向其中加入硫酸，就是加入H+，醋酸的电离平衡逆向移动（同样符合勒沙特列原理）。由于c(H+）增加，并且增加了c(SO42-)，总的离子浓度增加，导电能力增强。（2）加CH3COONa(s)就是增加c(CH3COO-)，醋酸的电离平衡逆向移动。（3）加NaOH(s)，OH-与H+发生反应，醋酸的电离平衡正向移动，溶液中就有了强电解质CH3COONa，导电能力增强。（4）加水稀释，醋酸的电离平衡正向移动，溶液中离子的数目增加，由于溶液的体积增大，还是导致了离子浓度的减少，离子的有效碰撞次数减少。（5）滴入纯醋酸，就是加大醋酸的浓度，醋酸的电离程度减小，导致c(H+）增大。（6）加热升温，醋酸的电离平衡正反应是吸热的，平衡正向移动，离子的浓度增大。（7）加醋酸铵晶体，就是增大c(CH3COO-)，所以平衡逆向移动。
答案 增强 逆向 增强 减弱 增大 增大 逆向
例3 一定温度下，冰醋酸加水稀释过程中溶液的导电能力如图所示，请回答：
[加水量][O][a][b][c][导电能力]
（1）“O”点为什么不导电 ；
（2）a、b、c三点的pH由小到大的顺序是 ；
（3）a、b、c三点的醋酸的电离程度最大的一点是 ；
（4）若使c点溶液中的c(CH3COO-)提高，可以采取下列措施中的 （填标号）。
A. 加热 B. 加很稀的NaOH溶液
C. 加NaOH固体 D. 加水
E. 加固体CH3COONa F. 加入Zn粒
解析 （1）冰醋酸中无自由移动的离子，全部是分子，所以不导电。（2）b点的离子浓度最大，c点电离程度最大，故pH由小到大的顺序为b 【练习】
1. pH相等的盐酸（甲）和醋酸（乙），分别与锌反应，若最后锌已全部溶解且放出气体一样多，为此下列说法正确的是（ ）
A．反应开始时的速率：甲＞乙
B．反应所需时间：甲＜乙
C．反应开始时，酸的物质的量浓度：甲＜乙
D．反应结束时，pH：甲＜乙
2.在一定条件下，CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOH⇌CH3COO-+H+ ΔH＞0。
（1）下列方法中可以使0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中CH3COOH电离程度增大的有 。
a. 加入少量的0.1 mol·L-1 的稀盐酸
b. 加热CH3COOH溶液
c. 加水稀释至0.01 mol·L-1
d. 加入少量NaCl固体
（2）25℃时该电离平衡常数为1.75×10-5。现有①0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液；②0.001 mol·L-1 CH3COOH溶液，其c(H+）之比为①∶②= （忽略水电离出的c(H+）、c(OH-)，下同）。
（3）25℃时，向0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加入一定量固体CH3COONa（假设溶液的体积不变），若溶液中c(CH3COO-)为1.0 mol·L-1，则溶液中c(H+)= mol·L-1，溶液中各种离子浓度关系是 。
【参考答案】
1. C 2.（1）bc （2）[110] （3）1.75×10-5 mol·L-1 c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
1. 定义
在水溶液中不能完全电离的电解质为弱电解质。比如：CH3COOH、NH3·H2O等弱酸、弱碱。这类化合物有一个共同的特点：一般为具有极性键的共价化合物。
2. 弱电解质的判断方法
（1）弱酸与弱碱或者少量的盐。
（2）在相同浓度、相同温度时，与强电解质做导电实验。
（3）在相同浓度、相同温度下，比较反应速率的大小，如将锌粒投入等浓度的盐酸和醋酸中，前者大。
（4）测定对应盐的酸碱性，如CH3COONa溶液呈碱性，则证明CH3COOH是弱酸。
（5）稀释前后的pH与稀释倍数的变化关系，如将pH=2的酸稀释1000倍，若pH小于5，则证明为弱酸。
二、弱电解质的电离
1. 弱电解质电离平衡的建立
弱电解质溶于水时，在水分子的作用下，弱电解质分子电离出离子，而离子又可以重新结合成分子。因此，弱电解质电离过程是可逆的。这个可逆的电离过程也与可逆的化学反应一样，它的相反的两种趋向，最终也将达到平衡，出现分子电离成离子的速率与离子结合成分子的速率相等。只要温度一定、浓度一定，各种微粒的浓度就不发生变化。电离平衡的建立如图。
[时间][反应速率][两种速率相等
处于电离平衡状态][弱电解质分子电离成离子的速率][离子结合成弱电解质分子的速率]
2. 弱电解质的电离特点
在弱电解质电离的过程中，平衡是一个动态平衡。电离平衡的最显著的特点是：（1）分子、离子都是共存的，这完全不同于强电解质溶液。（2）弱电解质在溶液中的电离都是微弱的，一般说来已电离的分子是少量的，绝大多数以分子的形式存在。如0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中，c(H+)在10-3 mol·L-1左右。（3）多元弱酸分步电离，每一步电离均有电离常数，各步的电离程度也不相同，其中第一级电离程度最大：K1＞K2＞K3＞…＞Ki。
例1 书写H2S的电离方程式。
答案 H2S⇌H++HS- HS-⇌H++S2-
点拨 （1）①多元弱碱电离与多元弱酸电离情况相似，但一般多元弱碱电离只用一步即可完成，比如Fe(OH)3的书写Fe(OH)3⇌Fe3++3OH-；②多元弱酸电离以第一级为主，只写第一级电离也可。
（2）H2S溶液中微粒：H2S、HS-、H+、S2-、OH-、H2O等。其中要注意水的电离H2O⇌H++OH-。
（3）溶液中离子浓度的关系：
电荷数守恒：c(H+)=c(OH-)+2c(S2-)+c(HS-)
离子浓度的大小：c(H+)＞c(HS-)＞c(S2-)
三、影响电离平衡的条件
1. 温度：由于电离吸热，温度改变，会使电离平衡发生移动，升温促进电离。
2. 浓度：电解质溶液的浓度越小，它的电离程度就越大。
3. 其它因素：例如向CH3COOH溶液中加入CH3COONa会抑制CH3COOH的电离。
例2 以0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中的平衡移动为例，讨论：
解析 醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOH⇌CH3COO-+H+。（1）向其中加入硫酸，就是加入H+，醋酸的电离平衡逆向移动（同样符合勒沙特列原理）。由于c(H+）增加，并且增加了c(SO42-)，总的离子浓度增加，导电能力增强。（2）加CH3COONa(s)就是增加c(CH3COO-)，醋酸的电离平衡逆向移动。（3）加NaOH(s)，OH-与H+发生反应，醋酸的电离平衡正向移动，溶液中就有了强电解质CH3COONa，导电能力增强。（4）加水稀释，醋酸的电离平衡正向移动，溶液中离子的数目增加，由于溶液的体积增大，还是导致了离子浓度的减少，离子的有效碰撞次数减少。（5）滴入纯醋酸，就是加大醋酸的浓度，醋酸的电离程度减小，导致c(H+）增大。（6）加热升温，醋酸的电离平衡正反应是吸热的，平衡正向移动，离子的浓度增大。（7）加醋酸铵晶体，就是增大c(CH3COO-)，所以平衡逆向移动。
答案 增强 逆向 增强 减弱 增大 增大 逆向
例3 一定温度下，冰醋酸加水稀释过程中溶液的导电能力如图所示，请回答：
[加水量][O][a][b][c][导电能力]
（1）“O”点为什么不导电 ；
（2）a、b、c三点的pH由小到大的顺序是 ；
（3）a、b、c三点的醋酸的电离程度最大的一点是 ；
（4）若使c点溶液中的c(CH3COO-)提高，可以采取下列措施中的 （填标号）。
A. 加热 B. 加很稀的NaOH溶液
C. 加NaOH固体 D. 加水
E. 加固体CH3COONa F. 加入Zn粒
解析 （1）冰醋酸中无自由移动的离子，全部是分子，所以不导电。（2）b点的离子浓度最大，c点电离程度最大，故pH由小到大的顺序为b
1. pH相等的盐酸（甲）和醋酸（乙），分别与锌反应，若最后锌已全部溶解且放出气体一样多，为此下列说法正确的是（ ）
A．反应开始时的速率：甲＞乙
B．反应所需时间：甲＜乙
C．反应开始时，酸的物质的量浓度：甲＜乙
D．反应结束时，pH：甲＜乙
2.在一定条件下，CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOH⇌CH3COO-+H+ ΔH＞0。
（1）下列方法中可以使0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中CH3COOH电离程度增大的有 。
a. 加入少量的0.1 mol·L-1 的稀盐酸
b. 加热CH3COOH溶液
c. 加水稀释至0.01 mol·L-1
d. 加入少量NaCl固体
（2）25℃时该电离平衡常数为1.75×10-5。现有①0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液；②0.001 mol·L-1 CH3COOH溶液，其c(H+）之比为①∶②= （忽略水电离出的c(H+）、c(OH-)，下同）。
（3）25℃时，向0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加入一定量固体CH3COONa（假设溶液的体积不变），若溶液中c(CH3COO-)为1.0 mol·L-1，则溶液中c(H+)= mol·L-1，溶液中各种离子浓度关系是 。
【参考答案】
1. C 2.（1）bc （2）[110] （3）1.75×10-5 mol·L-1 c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)