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摘 要:文章通过对氨法脱硫工艺与装置中的腐蚀机理进行分析,而后结合多年工作经验,围绕玻璃钢防腐蚀和鳞片衬里材料防腐蚀等方面对湿式氨法脱硫工艺与装置防腐蚀的形式进行分析。旨在科学防腐。
关键词:湿式氨法脱硫工艺与装置;防腐机理;防腐形式
一、腐蚀机理
现阶段,无论国内还是国外,湿式氨法是当前最为成熟且已实现工业化的一种氨法脱硫工艺。脱硫吸收—中间产品处理—副产品制造为为主要的湿式氨法工艺流程。所谓湿式氨法脱硫工艺,主要是将水溶液之中存在的NH3和SO2作为反应基础,经吸收塔吸收后的烟气,其中存在的SO2会被吸收转化成硫酸氢铵和亚硫酸銨。
氨水洗涤脱硫工艺设备实际上是由氨贮存、脱硫洗涤、硫酸铵生产和烟气等系统构成,其中最为核心的设备便是脱硫洗涤塔,在整个的氨法脱硫工艺环节,烟气(含SO2)会经过系统每一部位,且在经过时便会对设备造成腐蚀,但需要注意的是,工艺实施流程中,若吸收剂为氨,则几乎不存在钙法工艺物理性磨蚀之说。从机理上分析,氨法脱硫工艺有关的腐蚀形式实际上能够分成三种不同形式,即结晶腐蚀、化学腐蚀和电化学腐蚀。
首先结晶腐蚀。烟气脱硫环节,可溶性亚硫酸盐或硫酸盐生成,表面防腐层毛细孔内渗入液相,停用设备后,自然干燥环境下有结晶型盐生成,进入体积膨胀,破坏防腐材料性能,产生内应力,尤其是在干湿交替的作用下,加重腐蚀。
其次化学腐蚀。在一定湿度和温度下,存在于烟气之中的腐蚀性介质会同金属材料间发生化学反应,进而可溶性盐生成,如此所有设备便慢慢被腐蚀,反应方程如下:
反复循环进行,腐蚀也会不断加重。
最后电化学腐蚀。潮湿环境下,烟气介质直接与金属表面接触后,便会引发化学反应,进而出现电化学腐蚀,这一情况常见于焊缝处,反应方程如下:
从宏观角度分析,因化学介质所引起的防腐材料腐蚀形式有三种,即浸蚀材料表面、浸蚀材料气孔和间隙等缺陷处、渗透层间,材料溶胀。可见,防腐层防腐蚀能力丧失后,形成介质浸蚀、浸入和渗透等综合结果。具体来讲,针对氨法脱硫工艺,氨分子本身归属在小分子腐蚀性介质之中,因而很容易出现渗透问题,因此就氨法脱硫工艺而言,与一般性石灰湿法脱硫工艺相比,腐蚀情况更为严重。
二、防腐蚀形式
当前在湿式氨法脱硫工艺与装置防腐方面发挥效果较好的两种防腐形式便是FRP(整体玻璃钢)与乙烯基树脂鳞片衬里。
(一)FRP防腐蚀
首先是对FRP的性能特征进行分析。作为一种复合型材料,玻璃钢发展的时间较早,因而人们对其的研究也更深入。相较于金属类材料或者其他无机材料而言,玻璃钢在隔音、强度、着色、电绝缘、防水、传热以及瞬时超高温等方面优势明显,因此可以将其看成是集结构特征与功能于一体的新材料。诸如:耐热性能良好。
应用氨法脱硫工艺,应对其高温进行考虑,这是因为混合型气体进口处的温度大多高于180℃,而整个系统部件需要经受住临时高温急冷过程,但产生的高腐蚀性副产品以及潜在的热破坏导入后,便需要使用高镍合金(C-276)来满足使用年限要求,但这种结构材料价格昂贵。
若选用的玻璃钢由乙烯基酯树脂制造而成,其能成功替换因机械应力和热应力而有裂缝产生的湿法脱硫系统烟囱衬里;这便意味着由乙烯基酯树脂制造成的玻璃钢脱硫塔,除了适应更高温度需求外,使用寿命更长,运行更可靠。
玻璃钢长期性的使用温度实际上是由树脂机体玻璃化HDT(热变形的温度)和Tg(转变温度)决定。当双酚A环氧型乙烯基酯树脂HDT温度在105℃以上时,酚醛改性后环氧乙烯基酯树脂HDT温度在145℃以上。
其次具体应用。玻璃钢综合性能良好决定了将其应用在多种湿法脱硫装置系统中会取得良好应用效果。诸如:玻璃钢能有效应用在烟囱、吸收塔塔体、浆液输送管路、石灰溶解槽、烟道和除雾集液器中(如:表1)
综合国内玻璃钢应用经验,应用重点为玻璃钢整体吸收塔及烟囱。根据脱硫塔常见的工况条件,应用于玻璃钢塔体基本的树脂材料要求中最为关键一点便是在干态耐温为130℃时,应将湿态耐温控制在100℃,当脱硫塔高度小于8m时,应选用FUCHEM898等专用耐高温型树脂为内衬树脂,若是大于8m,则应当选用FUCHEM854耐酸碱腐蚀交替型乙烯基树脂为内衬树脂。玻璃钢脱硫塔纤维强化材料,则应全部选择无碱型纤维,且就聚酯毡为内表面,如此便能提升整个塔体耐腐蚀性(如:图1)。
(二)乙烯基鳞片防腐蚀
乙烯基树脂是乙烯基鳞片最重要的材料构成,而其本身是由10%—40%不等的片径玻璃鳞片及其他功能性的一些填料混合而成,作为专门防腐蚀性材料,其被应用在很多FGD装置之中,且在耐高温、耐腐蚀和抗渗透等方面优势明显。
具体应用在湿式氨法脱硫工艺与装置中,首先第一步则是提升涂层抗渗透性,这是乙烯基鳞片在整个氨法脱硫系统之中运用的关键所在。
要想维护鳞片衬里良好的防腐性能,那么在合成环节,便需要处理好鳞片表面,适当情况下还可以应用到真空搅拌工艺。随后是提升VEGF材料耐温性能,实际应用环节,必须掌握乙烯基鳞片材料使用要求和运用特性。据了解,当前我国已有几十个氨法FGD装置中应用到鳞片材料,且应用效果良好,未存在大面积腐蚀问题。
三、总结
结合多年工作经验,针对湿式氨法脱硫工艺与装置的防腐问题,无论是使用哪一种防腐形式,都需要从工况实际出发,选择最适宜的那一种,且做好全过程把控工作,因为只有这样才能具备良好防腐效果,确保设备高效运行。
(作者单位:江苏新世纪江南环保股份有限公司)
关键词:湿式氨法脱硫工艺与装置;防腐机理;防腐形式
一、腐蚀机理
现阶段,无论国内还是国外,湿式氨法是当前最为成熟且已实现工业化的一种氨法脱硫工艺。脱硫吸收—中间产品处理—副产品制造为为主要的湿式氨法工艺流程。所谓湿式氨法脱硫工艺,主要是将水溶液之中存在的NH3和SO2作为反应基础,经吸收塔吸收后的烟气,其中存在的SO2会被吸收转化成硫酸氢铵和亚硫酸銨。
氨水洗涤脱硫工艺设备实际上是由氨贮存、脱硫洗涤、硫酸铵生产和烟气等系统构成,其中最为核心的设备便是脱硫洗涤塔,在整个的氨法脱硫工艺环节,烟气(含SO2)会经过系统每一部位,且在经过时便会对设备造成腐蚀,但需要注意的是,工艺实施流程中,若吸收剂为氨,则几乎不存在钙法工艺物理性磨蚀之说。从机理上分析,氨法脱硫工艺有关的腐蚀形式实际上能够分成三种不同形式,即结晶腐蚀、化学腐蚀和电化学腐蚀。
首先结晶腐蚀。烟气脱硫环节,可溶性亚硫酸盐或硫酸盐生成,表面防腐层毛细孔内渗入液相,停用设备后,自然干燥环境下有结晶型盐生成,进入体积膨胀,破坏防腐材料性能,产生内应力,尤其是在干湿交替的作用下,加重腐蚀。
其次化学腐蚀。在一定湿度和温度下,存在于烟气之中的腐蚀性介质会同金属材料间发生化学反应,进而可溶性盐生成,如此所有设备便慢慢被腐蚀,反应方程如下:
反复循环进行,腐蚀也会不断加重。
最后电化学腐蚀。潮湿环境下,烟气介质直接与金属表面接触后,便会引发化学反应,进而出现电化学腐蚀,这一情况常见于焊缝处,反应方程如下:
从宏观角度分析,因化学介质所引起的防腐材料腐蚀形式有三种,即浸蚀材料表面、浸蚀材料气孔和间隙等缺陷处、渗透层间,材料溶胀。可见,防腐层防腐蚀能力丧失后,形成介质浸蚀、浸入和渗透等综合结果。具体来讲,针对氨法脱硫工艺,氨分子本身归属在小分子腐蚀性介质之中,因而很容易出现渗透问题,因此就氨法脱硫工艺而言,与一般性石灰湿法脱硫工艺相比,腐蚀情况更为严重。
二、防腐蚀形式
当前在湿式氨法脱硫工艺与装置防腐方面发挥效果较好的两种防腐形式便是FRP(整体玻璃钢)与乙烯基树脂鳞片衬里。
(一)FRP防腐蚀
首先是对FRP的性能特征进行分析。作为一种复合型材料,玻璃钢发展的时间较早,因而人们对其的研究也更深入。相较于金属类材料或者其他无机材料而言,玻璃钢在隔音、强度、着色、电绝缘、防水、传热以及瞬时超高温等方面优势明显,因此可以将其看成是集结构特征与功能于一体的新材料。诸如:耐热性能良好。
应用氨法脱硫工艺,应对其高温进行考虑,这是因为混合型气体进口处的温度大多高于180℃,而整个系统部件需要经受住临时高温急冷过程,但产生的高腐蚀性副产品以及潜在的热破坏导入后,便需要使用高镍合金(C-276)来满足使用年限要求,但这种结构材料价格昂贵。
若选用的玻璃钢由乙烯基酯树脂制造而成,其能成功替换因机械应力和热应力而有裂缝产生的湿法脱硫系统烟囱衬里;这便意味着由乙烯基酯树脂制造成的玻璃钢脱硫塔,除了适应更高温度需求外,使用寿命更长,运行更可靠。
玻璃钢长期性的使用温度实际上是由树脂机体玻璃化HDT(热变形的温度)和Tg(转变温度)决定。当双酚A环氧型乙烯基酯树脂HDT温度在105℃以上时,酚醛改性后环氧乙烯基酯树脂HDT温度在145℃以上。
其次具体应用。玻璃钢综合性能良好决定了将其应用在多种湿法脱硫装置系统中会取得良好应用效果。诸如:玻璃钢能有效应用在烟囱、吸收塔塔体、浆液输送管路、石灰溶解槽、烟道和除雾集液器中(如:表1)
综合国内玻璃钢应用经验,应用重点为玻璃钢整体吸收塔及烟囱。根据脱硫塔常见的工况条件,应用于玻璃钢塔体基本的树脂材料要求中最为关键一点便是在干态耐温为130℃时,应将湿态耐温控制在100℃,当脱硫塔高度小于8m时,应选用FUCHEM898等专用耐高温型树脂为内衬树脂,若是大于8m,则应当选用FUCHEM854耐酸碱腐蚀交替型乙烯基树脂为内衬树脂。玻璃钢脱硫塔纤维强化材料,则应全部选择无碱型纤维,且就聚酯毡为内表面,如此便能提升整个塔体耐腐蚀性(如:图1)。
(二)乙烯基鳞片防腐蚀
乙烯基树脂是乙烯基鳞片最重要的材料构成,而其本身是由10%—40%不等的片径玻璃鳞片及其他功能性的一些填料混合而成,作为专门防腐蚀性材料,其被应用在很多FGD装置之中,且在耐高温、耐腐蚀和抗渗透等方面优势明显。
具体应用在湿式氨法脱硫工艺与装置中,首先第一步则是提升涂层抗渗透性,这是乙烯基鳞片在整个氨法脱硫系统之中运用的关键所在。
要想维护鳞片衬里良好的防腐性能,那么在合成环节,便需要处理好鳞片表面,适当情况下还可以应用到真空搅拌工艺。随后是提升VEGF材料耐温性能,实际应用环节,必须掌握乙烯基鳞片材料使用要求和运用特性。据了解,当前我国已有几十个氨法FGD装置中应用到鳞片材料,且应用效果良好,未存在大面积腐蚀问题。
三、总结
结合多年工作经验,针对湿式氨法脱硫工艺与装置的防腐问题,无论是使用哪一种防腐形式,都需要从工况实际出发,选择最适宜的那一种,且做好全过程把控工作,因为只有这样才能具备良好防腐效果,确保设备高效运行。
(作者单位:江苏新世纪江南环保股份有限公司)