环氧丙烷装置设计进展

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  摘 要:环氧丙烷是重要的基础化工原料,目前正处于新工业的推广阶段,本文主要对环氧丙烷装置的工艺设计进行具体的阐述和分析,对环氧丙烷新工艺的研究进展进行综述。
  关键词:环氧丙烷 工艺设计 工艺流程
  一、环氧丙烷的分子结构式
  分子式:C3H6O
  分子量:58.08
  二、環氧丙烷物质性质
  无色醚味液体,低沸点、易燃。有手性,工业品一般为两种对映体的外消旋混合物。与水部分混溶,与乙醇、乙醚混溶。与戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯、二氯甲烷形成二元共沸混合物。有毒,对粘膜和皮肤有刺激性,可损伤眼角膜和结膜,引起呼吸系统疼痛,皮肤灼伤和肿胀,甚至组织坏死。
  环氧丙烷的生产工艺
  1.氯醇法
  环氧丙烷的生产工艺发展沿着环保、节能、高效的方向进行,其主要经历了氯醇法、共氧化法。并且这两种方法占世界总生产力的99%以上,其中共氧化法又分为间接氧化法和直接氧化法。
  氯醇法反应方程式:
  传统的氯醇法制环氧丙烷工艺分为四个步骤:
  氯气溶解于水,生成盐酸和次氯酸
  次氯酸和丙烯反应生成氯丙醇—氯醇化反应
  氯丙醇和氢氧化钙反应生成环氧丙烷-皂化反应:
  环氧丙烷水溶液精馏脱水,得到纯度99%以上环氧丙烷产品。
  该工艺采用氯气、水与丙烯发生氯醇化反应,生成中间体氯丙醇,然后用石灰水皂化制得PO。每产1tPO需耗用氯气1.35~1.65t,副产二氯丙烷120~190kg,产生废渣约2t,含有机物废水40~80t。该法技术成熟,投资较低,但是需耗用大量氯气,生产过程中产生的次氯酸还严重腐蚀设备,产生大量石灰渣和含氯废水,综合治理投资较大。
  2. 烃类共氧化法
  烃类共氧化化法主要是起到一定的催化剂作用,将烃类化合物直接氧化成环氧丙烷。第一步反应无需催化剂,第二步反应采用催化剂,每生产1吨环氧丙烷,副产品约3吨叔丁醇。
  但是由于共氧法生产工艺长,要求投资额大,不适合中小规模经营。
  共氧化法生产环氧丙烷工艺流程:
  该工艺利用不同有机氢过氧化物与丙烯环氧化生产环氧丙烷。根据原料和联产品的不同,该法分为乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法。与氯醇法工艺相比,共氧化法大幅度提高了单套装置的生产规模,减少了污水的排放等。这在一定程度上克服了氯醇法三废污染严重、腐蚀大和需求氯资源的缺点,但也有其不利之处,如工艺流程长、防爆要求严、投资大、对原料规格要求高、操作条件严格、联产品比例大等,每生产1t环氧丙烷有2.5t叔丁醇或1.8t苯乙烯生成,这远超过主产品的产量,而且副产品的市场需求量波动大,所以PO生产受市场因素制约严重。因此,PO/SM间接氧化法装置必须考虑对联产品有需求,才能显出其优越性。
  四、环氧丙烷生产技术研究进展
  1.皂化系统技术
  皂化塔是环氧丙烷生产中的关键设备,其主要收率都取决于皂化工艺,加强皂化系统的改造,对塔结构和塔盘都进行重新的设计和研究,保障皂化回流的稳定性,减少环氧丙烷的停留时间,提高皂化系统的生产能力和技术水平。
  皂化反应方程式:
  (下转第页)
  (上接第页)
  2.精馏系统技术
  精馏是环氧丙烷生产中保障质量指标的关键工序,精馏系统的改造减少填料的堵塞现象,提高了精馏系统的实际生产力。
  3.电化学技术
  直接电解水产生活性氧环氧化丙烯的直接电氧化技术,更加的清洁,工艺相对而言更加的简单,更适应现代法治的需求。但是,尽管近年来,丙烯电化学氧化技术在电反应机理、电解催化剂等方面取得了成功,但由于丙烯的转化率、电氧化效率及应选择性仍比较低,所以该技术并没有得到普遍的发展。
  4.胶束催化反应技术
  在实验证明中,该胶束催化体系对丙烯和正辛烯具有同样的催化反应应活性,原料转化率高,应用情景广。
  5.生物合成技术
  甲烷氧化细菌是一类能以甲烷为碳源和能源进行生长的微生物,能催化丙烯氧化反应生成环氧丙烷,具有反应温和、常温、常压下直接以空气为氧化剂、无污染、腐蚀性下及产物具有光学活性等优点。具有良好的稳定性和较高的活性。
  参考文献:
  [1]环氧丙烷生产技术现状及研究进展.《精细与专用化学品》2008年18期.胡金春.
  [2]环氧丙烷生产工艺述评及发展设想.《化工设计》2009年第05期.薛祖源;
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