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摘要：建立橄榄油中脂肪酸的色相色谱测定方法，建立橄榄油大豆油掺混模型。用建立的方法比较广元本地特级初榨橄榄油脂肪酸种类及百分含量进行监测比较，发现特征脂肪酸进行掺混鉴定。
关键词：橄榄油；脂肪酸；掺混
中图分类号：TB文献标识码：Adoi：10.19311/j.cnki.16723198.2018.09.097
特级初榨橄榄油是橄榄核果的榨取物。橄榄油富含不饱和脂肪酸、多酚、角鲨烯、维生素等，被认为是迄今所发现的油脂中最合适人体营养的油脂，被称为“液体黄金”。近年来，广元橄榄油良好的品质越来越受到社会认可，需求量越来越大，一些不法商家为了提升产量、降低成本，违规向橄榄油中掺加大豆油等底价混合油脂，给广元橄榄油的名声造成了极坏的影响，直接影响到广元橄榄油产业发展。
采用气相色谱法测定广元不同品牌橄榄油中脂肪酸种类和百分含量，试验还模拟了掺假，将不同比例的大豆油加入到橄榄油中进行掺假，根据脂肪酸的组成变化建立相关线性关系，以希为广元橄榄油的掺假提供方法参考。
1材料与方法
1.1材料与仪器
植物油種类：广元不同品牌特级初榨橄榄油、陇南特级初榨橄榄油、菜籽油、核桃油、大豆油，异辛烷（色谱纯）、甲醇（色谱纯），氢氧化钾（分析纯），硫酸氢钠（分析纯）。
GC450气相色谱仪：美国瓦里安。
1.2试验方法
脂肪酸组成检测方法：
（1）样品甲酯化 精确称取油脂试样60mg于10mL比色管中，加入4mL异辛烷溶解试样，再加入200μl氢氧化钾-甲醇溶液（13.1g氢氧化钾溶于100mL无水甲醇中），盖上玻璃盖猛烈摇晃30s，静置至澄清，向溶液中加入约1g硫酸氢钠，猛烈振摇，中和氢氧化钾。待盐沉淀后取上层溶液进行GC分析。
（2）气相色谱条件 GC：INERTOAP WAX毛细管色谱柱（30m*0.25mm*0.25μm）；进样口温度：230℃；进样量1μl，分流比30∶1 ；载气：高纯氮气，流速为1.2ml/min，程序升温：初始温度160℃，保持1min，以10℃/min升温速率升至220℃，保持2min，以2℃/min升温速率升至230℃，保持17min。
2结果与分析
2.1几种植物油脂肪酸组成及分析
选取6个广元本地橄榄油、3个外地橄榄油、大豆油、核桃油及菜籽油各1个进行脂肪酸种类和百分含量的测定，以菜籽油标准油、大豆油标准油和橄榄油标准油为脂肪酸种类参照，共检测出C16∶0（棕榈酸）、C18∶0（硬脂酸）、C18∶1（油酸）、C18∶2（亚油酸）、C18∶3（亚麻酸）、C20∶0（花生酸）、C20∶1（二十碳烯酸）、C22∶0（山萮酸）、C22∶1（介酸）等9种脂肪酸。脂肪酸组成见表1。
表1脂肪酸组成
橄榄油∶大豆油9∶18∶27∶36∶45∶54∶63∶72∶81∶9
C16∶013.0912.6711.4912.1611.7611.3810.9710.5510.28
C18∶02.042.272.052.292.562.742.923.133.29
C18∶162.6159.6458.2555.3049.0545.3041.7636.9732.95
C18∶215.3720.091219.4023.4929.2033.2736.8841.1644.69
C18∶31.131.821.632.142.933.534.014.615.14
C20∶00.390.380.350.350.340.340.340.330.33
C20∶10.320.320.610.300.300.320.310.320.33
C22∶00.160.190.180.190.230.260.280.300.33
对本文的几种植物油的脂肪酸种类和含量分析后，发现本种菜籽油介酸含量较高，大豆油和核桃油的亚油酸含量较高超过50%，广元本地橄榄油和分析的外地橄榄油样品油酸含量很高，达到了69%以上。有报道称橄榄油中的油酸能有效提高高密度蛋白，降低低密度蛋白，减少心血管病得发生，对胃溃疡，便秘胆结石也有明显作用。为了显示12个植物油之间脂肪酸组成差别，我们进行了更直观的分析，详见图1。
从图1我们可以明显看到广元橄榄油油酸和亚油酸的含量与市售进口橄榄油（原产地西班牙）及陇南橄榄油品质无差，与其他三种植物油有明显的差别。市面上核桃油属于高价植物油，大豆油和菜籽油则为底价植物油，菜籽油含有介酸而橄榄油中则不含介酸，故若是橄榄油中检测出有介酸的存在则可基本判断橄榄油造假。橄榄油造假是为了获得更多的利益，因而本文讨论的是使用大豆油模拟橄榄油掺假。
图112个植物油之间脂肪酸种类及百分含量
2.2橄榄油掺假鉴定
实际样品分析：模拟掺假过程，在剑门牌橄榄油中分别添加10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%的大豆油，发现掺入大豆油后的橄榄油从感官上并无明显差异，消费者很难辨别。用气相色谱测定其脂肪酸含量，分析变化规律， C16∶0（棕榈酸）、C18∶0（硬脂酸）、C20∶0（花生酸）、C20∶1（二十碳烯酸）、C22∶0（山萮酸）无明显差异， C18∶1（油酸）、C18∶2（亚油酸）、C18∶3（亚麻酸）有较大差异，其中脂肪酸组成明显变化的就是油酸、亚油酸，油酸由之前的69%下降到32%，亚油酸由之前的11%上升为44%。
在脂肪酸检测中我们发现广元本地橄榄油油酸含量在69%-75%之间，亚油酸含量在6%-12%之间。根据GB 23347中规定的橄榄油脂肪酸含量：油酸：550%-830%，亚油酸：35%-210%，通过表1分析，当掺入10%的大豆油的掺混橄榄油中油酸亚油酸百分含量就有明显的变化，通过检测油酸含量就可以判断是否产假，当橄榄油和大豆油比例达到6∶4时掺混橄榄油就不合符国家标准。
3结论与讨论
有研究表明橄榄油脂肪酸组成与气候、地区等因素有关，广元橄榄油2011年获得国家地理标志保护产品称号，分析广元橄榄油品质具有重要意义。本文用气相色谱法检测广元本地橄榄油脂肪酸种类及百分含量，并用大豆油进行掺混模拟，为广元本地橄榄油掺假鉴定提供理论依据。
参考文献
[1]王毅谦，曹文忠，杨雪芬.液体黄金橄榄油[J].中国检验检疫，2008， （7）：6263.
[2]Boggia R，Zunin P，Lanteri S，et a1.Classification and classmodeling of “Riviera Ligure”extravirgin olive oil using chemicalphysical parameters[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry，2002，50 （8）：24442449.
[3]D’Im perioM，DugoG，Alfa M，et a1.Statistical analysis on Sicilian olive oils[J].Food Chemistry，2007，102（3）：956965.
关键词：橄榄油；脂肪酸；掺混
中图分类号：TB文献标识码：Adoi：10.19311/j.cnki.16723198.2018.09.097
特级初榨橄榄油是橄榄核果的榨取物。橄榄油富含不饱和脂肪酸、多酚、角鲨烯、维生素等，被认为是迄今所发现的油脂中最合适人体营养的油脂，被称为“液体黄金”。近年来，广元橄榄油良好的品质越来越受到社会认可，需求量越来越大，一些不法商家为了提升产量、降低成本，违规向橄榄油中掺加大豆油等底价混合油脂，给广元橄榄油的名声造成了极坏的影响，直接影响到广元橄榄油产业发展。
采用气相色谱法测定广元不同品牌橄榄油中脂肪酸种类和百分含量，试验还模拟了掺假，将不同比例的大豆油加入到橄榄油中进行掺假，根据脂肪酸的组成变化建立相关线性关系，以希为广元橄榄油的掺假提供方法参考。
1材料与方法
1.1材料与仪器
植物油種类：广元不同品牌特级初榨橄榄油、陇南特级初榨橄榄油、菜籽油、核桃油、大豆油，异辛烷（色谱纯）、甲醇（色谱纯），氢氧化钾（分析纯），硫酸氢钠（分析纯）。
GC450气相色谱仪：美国瓦里安。
1.2试验方法
脂肪酸组成检测方法：
（1）样品甲酯化 精确称取油脂试样60mg于10mL比色管中，加入4mL异辛烷溶解试样，再加入200μl氢氧化钾-甲醇溶液（13.1g氢氧化钾溶于100mL无水甲醇中），盖上玻璃盖猛烈摇晃30s，静置至澄清，向溶液中加入约1g硫酸氢钠，猛烈振摇，中和氢氧化钾。待盐沉淀后取上层溶液进行GC分析。
（2）气相色谱条件 GC：INERTOAP WAX毛细管色谱柱（30m*0.25mm*0.25μm）；进样口温度：230℃；进样量1μl，分流比30∶1 ；载气：高纯氮气，流速为1.2ml/min，程序升温：初始温度160℃，保持1min，以10℃/min升温速率升至220℃，保持2min，以2℃/min升温速率升至230℃，保持17min。
2结果与分析
2.1几种植物油脂肪酸组成及分析
选取6个广元本地橄榄油、3个外地橄榄油、大豆油、核桃油及菜籽油各1个进行脂肪酸种类和百分含量的测定，以菜籽油标准油、大豆油标准油和橄榄油标准油为脂肪酸种类参照，共检测出C16∶0（棕榈酸）、C18∶0（硬脂酸）、C18∶1（油酸）、C18∶2（亚油酸）、C18∶3（亚麻酸）、C20∶0（花生酸）、C20∶1（二十碳烯酸）、C22∶0（山萮酸）、C22∶1（介酸）等9种脂肪酸。脂肪酸组成见表1。
表1脂肪酸组成
橄榄油∶大豆油9∶18∶27∶36∶45∶54∶63∶72∶81∶9
C16∶013.0912.6711.4912.1611.7611.3810.9710.5510.28
C18∶02.042.272.052.292.562.742.923.133.29
C18∶162.6159.6458.2555.3049.0545.3041.7636.9732.95
C18∶215.3720.091219.4023.4929.2033.2736.8841.1644.69
C18∶31.131.821.632.142.933.534.014.615.14
C20∶00.390.380.350.350.340.340.340.330.33
C20∶10.320.320.610.300.300.320.310.320.33
C22∶00.160.190.180.190.230.260.280.300.33
对本文的几种植物油的脂肪酸种类和含量分析后，发现本种菜籽油介酸含量较高，大豆油和核桃油的亚油酸含量较高超过50%，广元本地橄榄油和分析的外地橄榄油样品油酸含量很高，达到了69%以上。有报道称橄榄油中的油酸能有效提高高密度蛋白，降低低密度蛋白，减少心血管病得发生，对胃溃疡，便秘胆结石也有明显作用。为了显示12个植物油之间脂肪酸组成差别，我们进行了更直观的分析，详见图1。
从图1我们可以明显看到广元橄榄油油酸和亚油酸的含量与市售进口橄榄油（原产地西班牙）及陇南橄榄油品质无差，与其他三种植物油有明显的差别。市面上核桃油属于高价植物油，大豆油和菜籽油则为底价植物油，菜籽油含有介酸而橄榄油中则不含介酸，故若是橄榄油中检测出有介酸的存在则可基本判断橄榄油造假。橄榄油造假是为了获得更多的利益，因而本文讨论的是使用大豆油模拟橄榄油掺假。
图112个植物油之间脂肪酸种类及百分含量
2.2橄榄油掺假鉴定
实际样品分析：模拟掺假过程，在剑门牌橄榄油中分别添加10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%的大豆油，发现掺入大豆油后的橄榄油从感官上并无明显差异，消费者很难辨别。用气相色谱测定其脂肪酸含量，分析变化规律， C16∶0（棕榈酸）、C18∶0（硬脂酸）、C20∶0（花生酸）、C20∶1（二十碳烯酸）、C22∶0（山萮酸）无明显差异， C18∶1（油酸）、C18∶2（亚油酸）、C18∶3（亚麻酸）有较大差异，其中脂肪酸组成明显变化的就是油酸、亚油酸，油酸由之前的69%下降到32%，亚油酸由之前的11%上升为44%。
在脂肪酸检测中我们发现广元本地橄榄油油酸含量在69%-75%之间，亚油酸含量在6%-12%之间。根据GB 23347中规定的橄榄油脂肪酸含量：油酸：550%-830%，亚油酸：35%-210%，通过表1分析，当掺入10%的大豆油的掺混橄榄油中油酸亚油酸百分含量就有明显的变化，通过检测油酸含量就可以判断是否产假，当橄榄油和大豆油比例达到6∶4时掺混橄榄油就不合符国家标准。
3结论与讨论
有研究表明橄榄油脂肪酸组成与气候、地区等因素有关，广元橄榄油2011年获得国家地理标志保护产品称号，分析广元橄榄油品质具有重要意义。本文用气相色谱法检测广元本地橄榄油脂肪酸种类及百分含量，并用大豆油进行掺混模拟，为广元本地橄榄油掺假鉴定提供理论依据。
参考文献
[1]王毅谦，曹文忠，杨雪芬.液体黄金橄榄油[J].中国检验检疫，2008， （7）：6263.
[2]Boggia R，Zunin P，Lanteri S，et a1.Classification and classmodeling of “Riviera Ligure”extravirgin olive oil using chemicalphysical parameters[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry，2002，50 （8）：24442449.
[3]D’Im perioM，DugoG，Alfa M，et a1.Statistical analysis on Sicilian olive oils[J].Food Chemistry，2007，102（3）：956965.