紫外吸收光谱考察八元瓜环与菲啰啉两种异构体相互作用

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  【摘要】采用紫外可见分光光度法考察了八元瓜环与菲啰啉两种异构体4,7菲啰啉及1,7菲啰啉的作用,实验结果表明八元瓜环与与菲啰啉两种异构体形成1:2的稳定包结物。
  【关键词】紫外吸收光谱; 瓜环 ; 菲啰啉
  
   瓜环是一类新型的大环化合物[1],具有刚性的疏水空腔和亲水羰基端口,可以通过氢键、疏水作用、范德华力和离子-偶极作用键合某些离子和分子,形成络合物[2]。本文以菲啰啉两种异构体4,7菲啰啉及1,7菲啰啉作为客体研究了 瓜环作为受体的分子的识别特性、自组装结构特征。
  1试验部分
   1.1实验仪器及主要试剂
  主要实验仪器: Aglient 8453紫外可见分光光度计。
  主要试剂:八元瓜环(记为Q[8])为保山学院资源环境学院制备,4,7菲啰啉及1,7菲啰啉为分析纯。由于菲罗啉两种异构体在水中的溶解度比较小,为了增加其溶解度,实验前将菲罗啉两种异构体制备成相应的盐酸盐。称取一定量的菲罗啉两种异构体,加入过量的浓盐酸使其溶解,用旋转蒸发仪减压蒸干,再在100℃烘24h,得到其相应的盐酸盐。4,7-菲罗啉(记为g1),1,7-菲罗啉(记为g2),
  1.2 Q[8]与1,7菲啰啉及4,7菲啰啉相互作用
  1.2.1试验方法 采用摩尔比法:称取一定量的客体配成浓度为5.0×10-4mol/L的客体的工作溶液,称取一定量Q[8]配制5.0×10-5mol/L的Q[8] 工作溶液。分别吸取2ml客体工作液和一定量的Q[8]工作液与一系列25ml的容量瓶中,用水定容后,配成Q[8]与客体的物质的量之比为0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,0.8,1.0,1.2,1.5的溶液。在紫外吸收光谱仪上测得相应的吸收数据,以NQ[8]/Ng为横坐标,以相应的紫外吸收值为纵坐标,用Kgraph软件制作A--NQ[8]/Ng曲线。根据A--NQ[8]/Ng曲线求得包结比。
  1.2.2 实验结果与讨论 图3、图4给出了Q[8]与客体g1及g2相互作用体系,在客体最大吸收波长处的吸光度与主客体物质的量之比的关系曲线。从吸光度随NQ[8]/Ng比值的变化曲线可以看出:Q[8]与两种客体作用时,随着Q[8]量的增加,最大吸收峰有较弱的红移现象,吸光强度不断降低,当主客体物质的量之比为0.5:1时,吸光强度出现转折点,随Q[8] 浓度的增大不再改变。这是因为主客体相互作用形成的包结配合物在最大吸收波长下的吸光度没有客体本身的吸光度大,随着Q[8] 量的增加,游离客体的浓度降低而包结配合物的浓度增大,所以吸光度随Q[8]的增加逐渐降低,由于随着主体的增加,越来越多的客体与主体相互作用,“钻”入了主体的空腔内,二者比例达到0.5:1时,相互作用达到平衡,此时变化趋于平缓。说明Q[8]与客体g相互作用的包结比为1:2, 即1个瓜环包结两个客体分子。
  2 结论
   由实验结果可知Q[8]与菲啰啉两种异构体4,7菲啰啉及1,7菲啰啉能发生包结作用,并形成络合比例为1:2的稳定包结络合物。
  参考文献
  [1] Behrend, R.; Meyer, E.; Rusche, F. Liebigs Ann.Chem. 1905,339, 1
  [2] 侯洪波,刘忆明,薛赛凤等。共存离子对八元瓜环与菲啰啉及其衍生物相互作用的影响[J].2008,15(3)9~12.
  [3] 付海燕、薛赛凤、陶朱等。八元瓜环与菲罗啉及其衍生物主客体配合物的研究[J]。中国科学 B辑 化学。2004 34(6)517-525。
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