低碳烯烃与甲醛反应生产高辛烷值组分汽油技术研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaodixi000
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汽油主要用于汽油机的燃料,如汽车、摩托车、快艇、直升机、农林业用飞机等。其品质的高低对发动机的性能及尾气排放影响较大。烯烃曾被认为是调和高辛烷值汽油的理想组分被广泛应用,但研究发现汽油中烯烃含量过高极易导致发动机内胶质和积炭形成,影响发动机的驱动性、增加油耗,与此同时增加尾气排放中氮氧化物(NOX)和未燃尽的烯烃的含量。在紫外光照射下,氮氧化物与某些未燃尽的烃类作用生成臭氧、醛类、过氧乙酰硝酸酯等造成光化学污染,严重影响人类健康与农作物的生长。因此,生产低烯烃含量与高辛烷值的汽油是目前我国亟需解决的问题。本课题以1-己烯与甲醛的Prins缩合反应为模型进行研究,利用浆态床反应器合成了新型含氧燃料汽油调和组分。利用气相色谱、质谱和核磁共振氢谱对反应产物进行定性与定量表征分析,并根据反应产物的结构及分布,推断1-己烯与甲醛Prins缩合反应的反应机理。通过硅胶柱层析法,以体积比为50:1的石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂,对产物4-丁基-1,3-二氧六环进行分离提纯,用气相色谱法测定4-丁基-1,3-二氧六环的含量为93.62%。利用单因素实验法优化1-己烯与甲醛Prins缩合反应的工艺条件。实验结果表明:在烯烃与甲醛的物质量之比为1:1,反应温度105℃,反应压力1.5Mpa,搅拌速度300r·min-1,催化剂用量3%(原料质量百分比)时反应效果最优,此条件下三聚甲醛完全转化,避免了甲醛的后续分离困难问题;烯烃转化率为36.81%。根据对以1-己烯与甲醛Prins缩合反应为模型体系的研究,建立了对催化裂化汽油实际体系探索分析。选用质量比为3:1的催化裂化汽油与三聚甲醛,在最优工艺条件下进行催化反应,结果发现三聚甲醛完全转化,同时催化裂化汽油中的烯烃含量降低了8个百分点。测定了含氧化合物的沸点、凝点、密度、粘度、铜片腐蚀等级、馏程、研究法辛烷值等一系列汽油的理化性质。本文还以1-己烯和三聚甲醛为原料,采用DFSH-5酸性阳离子树脂催化剂,在363.15K383.15K温度范围下进行了4-丁基-1,3-二氧六环合成反应的动力学和热力学研究。在消除内扩散与外扩散作用对本反应影响的情况下,根据实际反应体系提出合理假设,并建立总包反应模型对动力学实验数据进行拟合分析,回归得到本反应中正己烯的反应级数为0.56,甲醛的反应级数为1.08,其表观活化能Ea为79.4032kJ·mol-1,阿仑尼乌斯常数A为3.32×108min-1。利用软件模拟反应中各物质的物性参数,设计反应过程,计算在90-110℃下该反应体系为放热反应,其绝热温升为25℃。
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