木质素及其模型化合物高选择性地转化为芳香族化学品

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化石燃料的枯竭和人类对能源和化学品急剧增长的需求使得对可再生能源的研究成为必要。生物质是自然界唯一的可再生有机碳源,这使其在生产高价值化学品和燃料方面具有独特的优势。作为生物质的重要组分,木质素占生物质总重量的10-35%,同时能量占比高达40%。但是,由于木质素复杂的结构以及牢固的连接方式,仅少量木质素得到低价值的商业应用。高效地断裂木质素及其模型化合物中的C-O键对将其转化为高附加值的平台化学品和燃料是极其重要的。第二章主要探讨了超临界乙醇体系中,愈创木酚在催化剂H2WO4作用下的转化情况。在300 oC条件下,愈创木酚被完全转化,产物主要为芳香醚和烷基酚,其选择性分别为16.7%和80.0%。值得注意的是,叔丁基苯酚是最主要产物,其中2,6-二叔丁基苯酚和2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚的总选择性高达63.7%,几乎占产物中叔丁基苯酚总收率的88.7%。在实验结果和表征数据的基础之上,本文提出了愈创木酚转化的可能反应途径。表征结果预测WO3在愈创木酚转化中起关键作用,而H2WO4催化剂上的酸性位点可以促进叔丁基酚的生成。第三章通过等体积浸渍法制备了WO3/γ-Al2O3催化剂,并将其应用于酶解木质素的解聚转化。实验结果表明,在超临界醇中酶解木质素被完全解聚成芳香醚、烷基酚以及芳香酯三类物质。此外,相同反应条件下,WO3/γ-Al2O3催化剂表现出比WO3和H2WO4催化剂更高的活性。同时,探究了三种醇溶剂对木质素转化情况的影响。在超临界乙醇中,酶解木质素的液化效果最好,同时芳香族产物收率最高。循环性测试表明,WO3/γ-Al2O3催化剂即使是在重复使用三次之后仍具有较高的活性。
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