CF4、CH4和SiF4都是正四面体结构的多原子分子,这三种分子在工业当中应用非常广泛,所以在理论方面和实验方面研究这三种分子光谱相关数据有着非常重要的意义。本文的核心工作是用高水平的从头算方法研究了 CF4、CH4和SiF4分子的光谱常数和非谐性力场。在得到光谱数据之后,代入相应的能级公式中,通过计算得到分子的转动能级,可以对实验上观测分子的转动能级做出指导。首先,我们应用了三种密度泛函理论方法(B3LYP,B3PW91,B3P86)分别结合 4ζ Duning相关一致极化基组(cc-pVQZ)、(cc-pVTZ)以及 6-311++G(3df,3pd)基组研究了 CF4、CH4分子的平衡几何结构,在此基础上,采用同样的方法计算了这两个分子的光谱常数和非谐振力场。将计算的部分结果(如平衡几何结构、基态转动常数、谐振频率、振转相互作用常数、四次离心畸变常数、科里奥利耦合常数)与相应的实验结果或前人的理论数据进行了比较;并也对前人没有给出的光谱常数进行了预测。结果表明,总的来说在B3P86方法下计算的结果跟实验结果吻合的最好。其次,又利用了相似的方法也就是密度泛函理论方法(B3LYP,B3PW91,B3P86)分别结合(cc-pVDZ)、(cc-pVTZ)以及 6-311++G(3df,3pd)基组研究了 SiF4分子的平衡几何结构。结果表明:B3P86方法结合6-311++G(3df,3pd)基组所计算的结果,能够为未来相关的实验与理论计算数据提供很好的预测。