再生丝素纤维的湿法纺制及交联改性

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丝素蛋白同胶原、壳聚糖等其它天然高分子材料一样具有良好的生物相容性,被广泛应用于组织工程修复、药物缓释等领域。丝素蛋白材料以其易加工性,可制成纤维、薄膜、多孔支架、凝胶等各种形态的材料。再生丝素纤维的制备方法除静电纺丝以外,还可以采用湿法纺丝技术获得具有一定力学性能的组织工程支架材料。但再生丝素纤维力学性能较差,易脆断,所以经过交联改性等后处理过程提高再生纤维的力学性能是研究人员关注的方向之一。交联剂是可与蛋白质侧链上的氨基、巯基、羟基等发生共价键合作用,在相隔较近的两个氨基酸残基间搭桥,形成多肽链内、链间或者蛋白质分子间的交联,而不引起蛋白质构象的重大改变的试剂。1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)/N-羟基硫代琥珀酰亚胺(NHS)体系作为一种水溶性交联剂,其本身及交联剂中间产物均具有水溶性,不会在交联基质中产生毒性残留,是良好的蛋白质类材料改性交联剂。本文采用湿法纺丝技术,分别以六氟异丙醇(HFIP)和水作为溶剂,成功获得了再生丝素纤维。通过对两种方法获得再生丝素纤维进行外观形貌、微观结构性能、热转变性能及力学性能的表征可知,利用HFIP为溶剂获得的再生丝素初生纤维的直径约为192um,经1倍牵伸后,纤维直径明显变细,下降到81um。而EDC/NHS交联改性后,纤维发生溶胀,直径增加到87um。再生丝素纤维分子构象为silk II结构,且纤维的热分解峰值增加,由281℃偏移至288℃,但低于天然丝素的热分解峰值315℃。力学性能结果表明,纤维的断裂强度和断裂伸长率明显增大,分别达到1.41cN/dtex和11.38%,且表现出一定的柔韧性。而以质量分数为22%到32%之间的再生丝素水溶液纺制的再生丝素纤维,经EDC/NHS交联改性后,直径为15.3±1.6um、16.8±2.3um和19.3±0.9um。同时,纤维的断裂强度和断裂伸长率分别为1.16cN/dtex和3.25%,略低于以HFIP为溶剂获得的再生丝素纤维的断裂强度和断裂伸长率。通过对以上两种方法纺制的再生丝素纤维的性能比较可知,以HFIP为溶剂纺制的再生丝素纤维的性能较优。
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