一维层状LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的可控合成及其电化学性能研究

来源 :上海大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangyang062011
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锂离子电池因其能量密度高、循环寿命长、工作电压高和无记忆效应等特点受到广大研究工作者的青睐,其中正极材料是决定锂离子电池电化学性能和成本的关键性因素。层状结构LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料在Ni、Co和Mn三种元素的协同作用下,表现出高比容量、宽电压范围、低毒性、安全性好和价格低廉等优势,被认为是最有前景的锂离子电池正极材料之一。但是,LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料仍存在阳离子混排和电子电导率较低等缺点,影响材料的循环性能和倍率性能。针对这些问题,通常采用形貌结构的调控、元素掺杂和表面修饰等手段进行电化学性能的改善。本文以制备具有高电极-电解质接触面积、短Li+传输途径和有效缓冲作用的一维结构的层状LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料为主要路线,采用不同的制备工艺来进行材料形貌结构的调控,并通过元素掺杂对材料进行改性研究,以获得高比容量、长循环寿命的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料。主要内容如下:(1)以β-MnO2单晶纳米棒为模板和Mn源,通过简易的模板法和热处理合成了LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2单晶纳米棒材料(NR-LNCM)。与本文中传统共沉淀法制备的块状LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料(B-LNCM)相比,NR-LNCM纳米棒材料表现出更优异的电化学性能,在0.5 C下,首次放电比容量为189.0 mAh g-1,循环200圈后放电比容量仍可以保持在170.5 mAh g-1,保持率高达90.2%。此外,首次充放电过程中的非原位XRD测试证明了NR-LNCM纳米棒材料具有很好的结构可逆性和稳定性。(2)以海藻酸钠凝胶为纺丝液,硝酸镍钴锰盐溶液为凝固浴,通过湿法纺丝法成功合成具有超薄片状和中空特性的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2(LNCM)纤维材料,在750℃下煅烧12 h,可以获得颗粒尺寸均一、孔隙较多、层状结构明显和阳离子混排程度较低的LNCM中空纤维。对前驱体材料进行压片处理,在0.5 C的电流密度下,LNCM电极的首次放电比容量为173.5 mAh g-1,充放电循环200圈后放电比容量为143.3 mAh g-1。(3)为了探讨Mg掺杂改性对材料电化学性能的影响,以海藻酸钠凝胶为纺丝液,硝酸镍钴锰镁盐溶液为凝固浴,成功制备出具有超薄片状、中空结构和Mg掺杂特性的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2纤维材料(Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)0.99Mg0.01O2,Mg-LNCM)。结果表明:Mg-LNCM表现出比LNCM更优异的电化学性能,在0.5 C下,Mg-LNCM电极的首次放电比容量为202.7 mAh g-1,充放电200次后放电比容量仍可以保持在180.5 mAh g-1
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