(All-rac)-α-生育酚合成工艺的研究

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维生素E因其优秀的生物活性,在饲料、医药、化妆品、食品等领域中有着广泛的应用。工业生产上来源方式有天然提取和药物合成,天然提取的维生素E是生育酚和生育三烯酚的总称,合成维生素E是α-生育酚,现在市场上80%的维生素E是三甲基氢醌和异植物醇合成的,市场前景十分广阔。传统的合成方法是在金属卤化物催化剂的作用下,以三甲基氢醌和异植物醇为原料,合成产品all-rac-α-生育酚。本文前半部分主要讨论传统催化剂合成方法过程中条件的优化,包括酸性催化剂种类、质子酸助催化剂种类,溶剂种类、催化剂用量、温度和时间对反应产率的影响。结果表明,选用Zn Cl2和浓盐酸作为催化剂,Zn Cl2用量为与三甲基氢醌摩尔比0.6:1,乙酸乙酯作为溶剂,在氮气保护下40℃持续加热反应4 h可以得到最好的产物产率93.78%。离子液体由于其优异的性质在有机合成领域受到了越来越多的关注。有研究者使用离子液体催化合成all-rac-α-生育酚得到了很好的效果。所以本文后半部分合成了几类新的Lewis酸性离子液体,选择其中几种分别在加热条件和微波条件下反应,发现微波条件下反应的时间缩短且产率有了一定的提高,并发现反应过程中起决定性作用的是离子液体中的阴离子。之后的反应都在微波条件下进行,通过比较,发现吡啶类离子液体对于反应有较好的效果,选定了1-丁基-3-甲基吡啶溴盐和氯化锌合成的离子液体作为催化剂。以此催化剂为主要研究对象探讨了微波条件下催化剂用量、温度和时间对反应产率的影响,确定了最佳反应条件。催化剂用量为使离子液体中氯化锌的用量与三甲基氢醌的摩尔比为1:1,氮气保护60℃下反应30 min可以得到产率为74.61%的产品。本论文选取了新的吡啶类离子液体作为催化剂进行优化实验,并采取微波加热的方式进行反应。1-丁基-3-甲基吡啶溴盐和氯化锌合成的离子液体作为催化剂消除了传统金属卤化物催化剂的腐蚀设备问题、污染水资源问题和用量大不好回收的问题,微波反应节省了反应时间,节约了能源。
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