盐藻(Dunalliela Salina)多糖的提取分离及结构研究

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盐藻(Dunaliella salina)是一种生长于海水、咸水湖和盐湖等高盐环境下的单细胞绿藻,目前主要用于β-胡萝卜素的提取。除β-胡萝卜素外,盐藻中还含有丰富的多糖类化合物,具有抗病毒、抗肿瘤及免疫调节等多种生物活性。本论文以去除了β-胡萝卜素的盐藻粉为原料,对其盐藻多糖的提取、分离纯化和结构分析进行了较为系统的研究。本论文通过四因素三水平正交试验确定了盐藻多糖的最适提取条件为:提取时间8 h,热水提取温度90℃,液固比20:1,pH10。在最适提取条件下提取得到多糖,经sevage法脱蛋白处理后得到盐藻多糖PDS,其糖含量为74.4%、蛋白含量为6.0%。经初步的抗氧化活性评价,表明PDS具有一定的清除DPPH自由基活性。对PDS采用Q Sepherose 4 Fast Flow离子交换层析进行分离得到了五个多糖组分,对其中的三个组分进一步采用Sepharcryl S300凝胶排阻层析分离得到了PDS1、PDS2及PDS3。经Shodex OH pak SB-804柱高效液相色谱分析,证实PDS2及PDS3具有较高的纯度,其重均分子量分别为19.5 kD和44.2 kD。经测定PDS1、PDS2及PDS3的糖含量分别是67.4%、92.6%和49.0%;蛋白含量分别是8.3%、3.8%和8.1%;糖醛酸含量分别是3.6%、7.4%和18.7%;PDS1及PDS3中硫酸基的含量分别是3.1%和7.7%,在PDS2中未检出硫酸基。PDS3具有较为复杂的单糖组成,本论文建立了一种可同时检测11种中性、酸性和碱性单糖的1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)柱前衍生高效液相色谱法,并分别对酸性、中性及碱性单糖的衍生条件进行了优化,确定了混合单糖的最适衍生条件为:反应时间60 min,反应温度70℃,衍生试剂PMP与单糖的最适摩尔比为12:1,加入的碱与单糖最适摩尔比为6:1。在最适衍生及色谱条件下,测定了PDS3的单糖组成为Gal: Man: Ara: Glc: Rha: Xyl: GlcUA: GalUA: GlcNAc: GlcN =19.3: 10.6: 6.9: 1.6: 1.1: 1.0: 12.9: 6.4: 4.1: 1.6。另外,采用糖腈乙酸酯衍生气相色谱法及PMP-HPLC法均发现PDS3中一种未知单糖,推测可能为同一组分。经采用GC-MS分析证实其为一种2-甲氧基戊糖。为了进一步研究PDS3的结构,通过采用降解和层析分离技术获得了具有不同分子量的PDS3片段,结合单糖组成及电喷雾质谱(ESI-MS)分析推测PDS3是一种主链以Man为主,支链以Gal和GalUA为主的多糖,分子中可能含有(Glc)m及(Ara)n(m≥4,n≥3)结构片段。通过采用全水解、高碘酸氧化、Smith降解和甲基化反应等多种化学分析方法,并结合IR、GC-MS分析、核磁共振波谱(NMR)等现代仪器分析方法证实PDS2为α-葡聚糖,主链为-1,4-键型,分子中含有少量的-1,3-及-1,2-键型。本论文确定了盐藻多糖的最适提取条件和分离纯化方法,建立了适合复杂单糖组成分析的柱前衍生高效液相色谱法,并对两种盐藻多糖的结构进行了分析,这些相关研究工作不仅为提取β-胡萝卜素后的盐藻藻渣的综合利用提供了参考,而且为盐藻多糖结构与活性的深入研究提供了基础。
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