脂质体配体双分支果糖-胆甾偶联物的设计合成及其乳腺癌靶向评价

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目的:研究旨在制备新型双分支果糖修饰的紫杉醇脂质体,利用双分支果糖配体与乳腺癌细胞膜上GLUT5之间的高亲和力,介导内吞入胞,释放紫杉醇,并验证双分支果糖修饰在单果糖配体和双倍果糖配体修饰的基础上提高体内外的乳腺癌靶向能力。方法:1)本研究设计了双分支果糖-胆甾配体(Fru-Fru-Chol)的合成路线,将双分支果糖残基与胆甾共价连接,生成双分支果糖-胆甾配体(Fru-Fru-Chol);2)薄膜分散法分别制备空白组负载紫杉醇的脂质体(PTX/Lip)、果糖-胆甾配基链修饰的负载紫杉醇的脂质体(PTX/Lip-Fru-Chol)、双倍果糖-胆甾配基链修饰的负载紫杉醇的脂质体(PTX/Lip-Fru+Fru-Chol)和双分支果糖-胆甾配基链修饰的负载紫杉醇的脂质体(PTX/Lip-Fru-Fru-Chol),采用透射电镜显微镜(transmission electron microscopy,TEM)、动态激光粒度分析仪(dynamic light scattering,DLS)、Zeta电位测定仪、高效液相色谱法(high performance liquid chromatography,HPLC)、动态透析法和浊度法检测脂质体的粒径、电位、形貌、包封率大小、体外释药特性和体外稳定性;3)采用MTT法检测空白组负载紫杉醇的脂质体(PTX/Lip)、果糖-胆甾配基链修饰的负载紫杉醇的脂质体(PTX/Lip-Fru-Chol)、双倍果糖-胆甾配基链修饰的负载紫杉醇的脂质体(PTX/Lip-Fru+Fru-Chol)和双分支果糖-胆甾配体配基链修饰的负载紫杉醇的脂质体(PTX/Lip-Fru-Fru-Chol)对阳性细胞系(小鼠乳腺癌细胞4T-1)和阴性细胞系(人源胚胎肾细胞293T)的毒性作用;4)采用流式细胞仪、激光共聚焦显微镜分别定量和定性考察4T-1细胞以及293T细胞对空白CFPE荧光标记脂质体(CFPE/Lip)、果糖-胆甾配体修饰的CFPE荧光标记脂质体(CFPE/Lip-Fru-Chol)、双倍果糖-胆甾配体修饰的CFPE荧光标记脂质体(CFPE/Lip-Fru+Fru-Chol)和双分支果糖-胆甾配体修饰的CFPE荧光标记脂质体(CFPE/Lip-Fru-Fru-Chol)的摄取;5)采用近红外小动物活体成像仪观察DID、空白DID荧光标记脂质体(DID/Lip)、果糖-胆甾配体修饰的DID荧光标记脂质体(DID/Lip-Fru-Chol)、双倍果糖-胆甾配体修饰的DID荧光标记脂质体(DID/Lip-Fru+Fru-Chol)和双分支果糖-胆甾配体修饰的DID荧光标记脂质体(DID/Lip-Fru-Fru-Chol)在小鼠体内的组织分布情况。结果:1)本研究成功合成双分支果糖-胆甾配体(Fru-Fru-Chol),经核磁共振氢谱(~1H-NMR)和高分辨质谱(HRMS)对其合成路线中的重要中间体和终产物的化学结构进行检测,确定几个化合物结构正确,终产物双分支果糖-胆甾配体(Fru-Fru-Chol)的分子量为1171.43 g/mol,收率为63%;2)成功将模型药物紫杉醇包载于空白脂质体Lip及果糖-胆甾配体(Fru-Chol)、双倍果糖-胆甾配体(Fru+Fru-Chol)和双分支果糖-胆甾配体(Fru-Fru-Chol)修饰的脂质体,制备各组脂质体并检测得出如下结果:粒径100nm~110nm、电位为负电位、分散性指数PDI值<0.3、TEM下形貌圆整、分布均匀、包封率大于86%、体外释放曲线一致、在体外较稳定的脂质体;3)体外毒性研究:与空白组负载紫杉醇的脂质体(PTX/Lip)、果糖-胆甾配基链表面修饰的负载紫杉醇的脂质体(PTX/Lip-Fru-Chol)和双倍果糖-胆甾配基链表面修饰的负载紫杉醇的脂质体(PTX/Lip-Fru+Fru-Chol)相比,双分支果糖-胆甾配基链表面修饰的负载紫杉醇的脂质体(PTX/Lip-Fru-Fru-Chol)对4T-1的毒性最大,而对293T的毒性较低,且各组脂质材料对4T-1细胞和293T细胞的毒性都较低,说明双分支果糖-胆甾配体修饰的载紫杉醇脂质体(PTX/Lip-Fru-Fru-Chol)既能高效地杀死乳腺癌细胞,又不会对正常细胞产生较大的毒性,是一种安全低毒的抗癌药物递药系统;4)体外活性研究结果显示,阳性细胞系(小鼠乳腺癌细胞4T-1)中双分支果糖-胆甾配体修饰的CFPE荧光标记脂质体(CFPE/Lip-Fru-Fru-Chol)的荧光最强,分别是双倍果糖-胆甾配体修饰的CFPE荧光标记脂质体(CFPE/Lip-Fru+Fru-Chol)、果糖-胆甾配体修饰的CFPE荧光标记脂质体(CFPE/Lip-Fru-Chol)和空白CFPE荧光标记脂质体(CFPE/Lip)的2.52、2.76、3.52倍,而在阴性细胞系(人源胚胎肾细胞293T)中,各组脂质体转运至细胞内的荧光强度无明显差异,说明双分支果糖-胆甾配体(Fru-Fru-Chol)在果糖-胆甾配体(Fru-Chol)和双倍果糖-胆甾配体(Fru+Fru-Chol)修饰的基础上进一步增强了脂质体对乳腺癌细胞系的靶向能力。5)体内荧光成像研究结果显示,在相同时间点,双分支果糖-胆甾配体修饰的DID荧光标记脂质体(DID/Lip-Fru-Fru-Chol)在肿瘤部位蓄积的荧光强度大于DID、空白DID荧光标记脂质体(DID/Lip)、果糖-胆甾配体修饰的DID荧光标记脂质体(DID/Lip-Fru-Chol)和双倍果糖-胆甾配体修饰的DID荧光标记脂质体(DID/Lip-Fru+Fru-Chol),进一步证实双分支果糖-胆甾配体(Fru-Fru-Chol)在果糖-胆甾配体(Fru-Chol)和双倍果糖-胆甾配体(Fru+Fru-Chol)的基础上有效增强了脂质体对乳腺癌细胞系的靶向能力。结论:本课题通过构建一种新型双分支果糖-胆甾配体修饰的载紫杉醇脂质体(PTX/Lip-Fru-Fru-Chol),通过理化性质表征实验、毒性实验和体内外活性实验,验证该递药系统可安全有效地增加其与乳腺癌细胞的结合;验证了双分支果糖-胆甾配基链表面修饰的负载紫杉醇的脂质体(PTX/Lip-Fru-Fru-Chol)在果糖-胆甾配体(Fru-Chol)、双倍果糖-胆甾配体(Fru+Fru-Chol)修饰的基础上可增强载药脂质体对乳腺癌细胞的靶向能力的设想,为肿瘤靶向脂质体的设计和制备创立新的研究途径。
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