【摘 要】
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含硫有机化合物广泛存在于各种天然产物以及有机功能分子中,碳硫键的构建方法一直是有机合成的重要内容。本论文以硫单质作为硫源,研究了硫单质与炔基酮的反应,合成了烯基硫醚类化合物与噻吩衍生物。主要研究内容如下:1.炔基酮,碘苯和硫单质在铜催化下反应合成烯基硫醚化合物。研究了炔基酮,碘苯和硫单质的三组分反应,对反应温度、催化剂、碱和溶剂等反应条件进行了优化,并且对底物适应性进行了研究,以最高92%的产率合
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含硫有机化合物广泛存在于各种天然产物以及有机功能分子中,碳硫键的构建方法一直是有机合成的重要内容。本论文以硫单质作为硫源,研究了硫单质与炔基酮的反应,合成了烯基硫醚类化合物与噻吩衍生物。主要研究内容如下:1.炔基酮,碘苯和硫单质在铜催化下反应合成烯基硫醚化合物。研究了炔基酮,碘苯和硫单质的三组分反应,对反应温度、催化剂、碱和溶剂等反应条件进行了优化,并且对底物适应性进行了研究,以最高92%的产率合成了一系列2,3-二硫代烯基酮类化合物;并且研究了炔基酮、硫单质和1,2-二碘苯的三组分反应,以最高93%的产率合成了一系列苯并1,4-二硫六环类化合物。该反应使用了无臭无味且性质稳定的硫单质作为硫源,具有立体选择性好、操作简单且可以扩大至克量级反应等优点。产物结构经~1H NMR、13C NMR和HR MS等表征,化合物（Z）-1-（对甲氧基苯基）-3-苯基-2,3-二（对甲基苯硫基）丙-2-炔-1-酮的结构经过X-Ray单晶衍射分析确证,炔基酮的加成反应为顺式加成。2.1,6-二炔-3-酮与硫单质反应合成茚酮并[1,2-c]噻吩类化合物。研究了碱促进下的1,6-二炔-3-酮和硫单质的反应,对碱、溶剂、反应物当量比以及温度等条件进行了优化,并对底物适应性进行了具体的研究,以最高87%的产率合成了一系列不同结构的茚酮并[1,2-c]噻吩化合物。该反应使用了无臭无味且性质稳定的硫单质作为硫源,具有无需金属催化剂、条件简单、底物适应性较好等优点。为噻吩多环类化合物的合成提供了一种新方法。机理研究表明,该反应可能经历了一个自由基历程。产物结构经~1H NMR、13C NMR和HR MS等表征。
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