过渡金属复合氧化物催化剂的制备及表征

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含氯挥发性有机物(Cl-VOCs)由于其高毒性、反应惰性和生物富集作用,严重威胁人类的健康和生存,催化燃烧法因具有较低降解温度、高选择性、生成产物无害而成为Cl-VOCs控制技术中最经济可行的方法。本文以过渡金属复合氧化物催化剂为研究主体,系统地讨论了催化剂的制备方法、制备参数、助剂修饰等因素对催化降解Cl-VOCs的影响规律。(1)采用柠檬酸络合法制备的Co3O4-CeO2/堇青石催化剂在350℃时可使o-DCB几乎完全降解;催化剂在300℃连续反应25h后,o-DCB降解率降至54%,可能因催化剂吸附了C1和产生积碳而失活;通过添加Mg、Li化合物处理后,发现添加Mg盐改性载体,降低了Co3O4-CeO2/堇青石催化剂的活性;而在活性物质中添加Li盐,有利于提高催化剂的稳定性。(2)采用不同方法制备了MnOx-MyOz(M=Ce,Fe)催化剂,并研究了助剂对催化剂性能的影响,结果表明Sol-gel法制备的催化剂Mn物种分散度提高,表现出很好的催化效果,MnOx以Mn304相存在时不利于o-DCB的催化降解;掺Ce可使Mn物种呈无定形态高度分散,提高了催化剂的比表面积,有助于提高催化剂的催化活性;同时加入Ce、Fe可提升MnOx的催化活性说明Ce、Fe具有协同作用;Mn-Ce-Fe和Mn-Ce催化剂在400℃时的降解率分别达到了98%和96%,连续反应6h未出现失活现象。(3)采用不同方法制备了MOx-TiO2(M=Mn, Fe)催化剂,研究了活性成分与载体间的相互作用对催化剂的影响。发现Sol-gel制备的MnOx/TiO2催化剂样品中MnOx以无定形态高度分散于载体表面,其大的比表面积和较强的氧化能力有助于o-DCB的催化降解;采用溶胶凝胶法制备了FeOx/TiO2催化剂,系统研究了煅烧温度和Fe/Ti配比对催化剂结构与性能的影响。结果表明,Fe/Ti为1:1,400℃温度煅烧制备催化剂的活性最高,350℃时达到92%的降解率;Fe2Ti05物相的产生不利于o-DCB的催化降解;Fe/Ti比减小使得Fe与Ti间相互作用增强,催化剂的氧化能力减弱,从而导致催化性能下降。
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