稀土系非化学计量比贮氢合金La(NiAl)<,x>及电化学性能研究

来源 :甘肃工业大学 兰州理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sven1989
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Ni—MH电池被誉为"绿色二次电池",由于其众多的优点而备受人们关注.在目前的AB<,5>型稀土系储氢合金中,含Co的稀土系合金已经大批量用于Ni—MH电池的商业化生产.在这类合金中,Co被认为在改善电极合金电化学循环稳定性方面具有不可替代的作用,但同时Co也是比较昂贵的一种金属元素,合金中加入不到10﹪的Co元素会使合金的原材料成本增加近50﹪.如何降低合金的成本,研究出无Co或低Co元素的储氢合金已经成为目前研究的热点和难点.该文通过真空电弧熔炼制备了非化学计量比无Co合金La(Ni,Al)<,5+x>(x=0.3,0.5),研究了La(Ni,Al)<,5+x>合金的组织、结构及其电化学性能.合金的XRD图谱及EDS分析表明,La(Ni,Al)<,5+x>合金经高温退火后仍存有少量的AlNi<,3>第二相,且随退火时间增加第二相有轻微增加的趋势,这是因为添加元素Al与Ni的生成焓很负.生成的AlNi<,3>第二相不易固溶于基体相中.晶格常数测定结果说明退火时间延长后La(Ni,Al)<,5+x>合金的晶胞常数基本不变,而Al元素的加入使La(Ni,Al)<,5+x>合金的晶格常数增加、晶胞体积增大.EDS结果表明,基体相中已溶入部分Al元素,形成了AB<,5.08>非化学计量比相,说明在La(Ni,Al)<,5+x>合金基体相中Al或Ni原子对已经替代部分La元素形成亚铃型双原子占位结构.对La(Ni,Al)<,5+x>合金的电化学活化性能测试表明,非化学计量比La(Ni,Al)<,5+x>合金都具有优良的活化性能.La(Ni,Al)<,5+x>系列合金在活化2~3次后即达到最大的电化学容量.循环特性实验结果表明,Al含量增加使合金的电化学容量降低,循环稳定性有所增加,含Al量超过0.5时,合金的容量降低较快;化学计量比增加也使合金的容量减少,循环寿命延长;退火时间对B、C系列合金循环特性的影响有所区别,对于B系列合金,退火时间增加后对合金的循环特性有明显的改善,对于C系列合金,退火时间对电化学性能的影响不明显,这可能是因为在化学计量比较高时,所需的退火温度也较高.非化学计量比La(Ni,Al)<,5+x>合金的高倍率放电性能较好.从C2系列合金的PCT曲线可以看出,加入Al元素后,储氢合金的平台压力降低,大约为0.26atm;退火合金的平台区较铸态合金更为平缓,说明退火后合金中的偏析减少.
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