新型含氟聚氨酯防水涂层的制备及其应用性能研究

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在目前的皮革市场中,防水皮革在其中占据的比例越来越大,皮革所具有的防水性成为人们所追求的皮革选择的重要标准之一。通常人们会在皮革表面涂覆一层防水剂涂膜以增强皮革防水性、耐磨性等性能。然而,目前市面上最先进的含氟防水剂是长链含氟化学品(具有8个以上直链碳原子的长链含氟产品,C8含氟防水剂),因这类含氟防水剂具有生物累积性、环境持久性等潜在的生物毒性,现已被限制使用。研究表明短碳氟链含氟防水剂毒性较小,相对安全,而短碳氟链防水剂性能与C8含氟防水剂性能相差较大。因此,制备环境友好、性能优良的防水材料具有重要意义,同时这也被证明是一个巨大的挑战。本文报道了一种新型含氟聚氨酯(FPU)的制备方法,并将其应用于皮革防水领域。首先,以六氟丙烯三聚体和对羟基苯甲醇制备得到短支链氟醇(FA),随后,将短支链氟醇作为聚氨酯低聚物的封端剂制备得到了FPU防水涂层,通过改变短支链氟醇在封端剂中的占比来调节体系中的氟含量。此外,通过更换另一非含氟封端剂来进一步探究涂层的防水性能,研究了烷基链的长度对涂层疏水性能的影响。通过核磁共振波谱仪(NMR)、高分辨质谱仪(HRMS-ESI)证实了FA的成功制备;通过傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)表征了含氟聚氨酯的结构;通过能量色散X射线光谱仪及扫描电子显微镜(EDS-SEM)、原子力显微镜(AFM)和X射线光电子能谱(XPS)探究了FPU防水涂层的表面形貌和元素组成;通过接触角测试仪(CA)、耐洗色牢度试验机、磨耗仪、紫外分析仪和热失重分析仪分别测试了FPU防水涂层的疏水性、耐水洗性、耐磨性、紫外光降解性和热稳定性;同时通过防水等级试验、防油等级试验、防污性能试验和耐溶剂试验分别测试了FPU防水涂层的防水性、防油性、防污性能以及耐有机溶剂性能。结果表明:随着短支链氟醇(FA)在含氟聚氨酯封端剂中所占比例的增加,体系的氟含量逐渐增大。在FPU防水涂层干燥成膜过程中,含氟链段向表面迁移并不断富集,涂层表现出良好的疏水性、低吸水性、高耐磨性和潜在的光降解性能。此外,本文制备的短支链含氟聚氨酯防水剂的防水、防油以及防污性能与市面上C8防水剂相差无几,并且表现出优异的耐有机溶剂性能,这说明其不仅符合环保趋势,而且能够满足日常使用的基本性能要求,有望应用于各种基材,具有广阔的市场应用前景。
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