【摘 要】
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苯是石油化工行业重要的有机中间体,目前苯主要从原油中获得。石油资源日渐枯竭,以至于富含甲烷的常规和非常规油气资源的转化利用备受关注。甲烷无氧芳构化反应可以将甲烷直
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苯是石油化工行业重要的有机中间体,目前苯主要从原油中获得。石油资源日渐枯竭,以至于富含甲烷的常规和非常规油气资源的转化利用备受关注。甲烷无氧芳构化反应可以将甲烷直接、高效的转化为苯等重要芳烃产物,并且产生大量氢气。经过对甲烷无氧芳构化转化技术的研究,研究者们发现该技术始终没有能够实现工业化应用的主要原因是:催化剂失活较快。针对这一问题,本文主要从催化剂的合成及其改性等方向寻求突破。以正硅酸乙酯为硅源,甘油为辅助剂,在水热条件下合成HZSM-5分子筛,考察甘油添加量、晶化时间对HZSM-5分子筛的晶粒尺寸、相对结晶度和酸性等性质。用碱处理、二次水热晶化和加壳等方式对HZSM-5分子筛进行改性,探究改性前后HZSM-5分子筛催化剂的甲烷无氧芳构化催化性能。得到如下结论:(1)以甘油为辅助剂,在静态水热条件下合成了HZSM-5分子筛。实验结果显示,x=N(C3H8O3):N(Si O2)=2、水热时间为24h时,得到的样品分子筛酸量最高,结晶度最好。(2)与市售HZSM-5分子筛相比,甘油辅助合成的HZSM-5分子筛在负载6%Mo后,甲烷无氧芳构化反应的催化性能更佳,甲烷转化率达22.5%,提升了6%;苯与芳烃的选择性分别为71%与85%,分别提升了28%与35%,且具有较强的稳定性与容炭能力,充分体现了其优异的催化性能。(3)与碱处理改性和二次水热晶化改性相比,合成的核壳结构HZSM-5分子筛催化剂有更好的甲烷无氧芳构化催化性能。
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