基于五羧酸配体的金属有机骨架化合物的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:longyonghong520
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近年来,金属有机骨架化合物(MOFs)因其拓扑结构的多样性以及其在气体吸附与分离、催化、药物传递、分子磁体、荧光等方面的潜在应用而受到了化学家、材料学家的青睐。芳香羧酸类配体具有丰富的配位模式和较好的刚性因而被广泛应用于MOFs化合物的合成。然而,五羧酸配体尤其是大尺寸的五羧酸配体,由于较低的对称性及合成困难等原因而很少被用来构筑金属有机骨架化合物。与此同时,(5,5)-连接的化合物也因对称性低等原因而少有报道。据此,本论文合成了3个五羧酸配体和10个基于这些配体的MOFs化合物,并对其进行了结构和性质表征,具体如下:1、设计并合成了三个取代基位置不同的大尺寸五羧酸半刚性配体H5La、H5Lb和H5Lc=(H5La=5,5’-(6-(4-carboxyphenylamino)-1,3,5-triazine-2,4-diyldiimino) diisophthalic acid; H5Lb=2,5-(6-(4-carboxyphenylamino)-1,3,5-triazine-2,4-diyldiimino) diterephthalic acid;H5Lc=5,5’-(6-(3-carboxyphenylamino)-1,3,5-triazine-2,4-diyldiimino) diisophthalic acid),并对它们进行了分析和表征。2、利用所合成的有机配体与过渡金属离子进行自组装,成功得到10个金属有机骨架化合物:基于H5La的化合物有7个(1-7),其中1-6是(5,5)-连接的三维网状结构,它们的拓扑结构分别为44.66(1-4)、(46.64)(46.64)(5)、46.64或bnn(6),7是一个具有(4,8)-连接的(46)2(412.612.84)(flu)拓扑结构的三维中性框架;基于H5Lb的化合物有2个(8和9),其中8是具有(4,4)-连接的42.63.8(abw)拓扑结构的类分子筛化合物,9是具有二维(4,8)-网的层状结构;基于H5Lc的化合物有1个(10),10是一个具有近似球形孔穴的笼状化合物,具有(4,4,6)-连接方式和新型的拓扑结构:(43.63)2(44.67.84)2(46)。研究了它们的热稳定性、N2吸附、磁性以及荧光性质。3、归纳总结所合成的金属有机骨架化合物的结构和配体构型、配位方式、以及合成条件之间的关系和规律,讨论反应过程中条件的不同对产物的结构和性能的影响,为以后的相关合成提供有效信息和实验依据。
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