苯并咪唑类兽药残留LC-MS/MS方法及ELISA方法的建立

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苯并咪唑类药物(BZs)是一类广谱、高效、低毒的驱虫剂,已被广泛用于兽医生产中,如防治胃肠道线虫、肺线虫、肝吸虫等;由于BZs在动物的安全评价试验中表现出具有致畸和致突变性,因此目前使用的多数苯并咪唑类药物被列为动物性食品兽药残留监控的重要监控对象。为了监测畜产品中苯并咪唑类兽药残留,保证动物性食品安全,增强我国动物性食品在国际市场上的竞争力,必须建立一种快速准确的、用于筛选大批量的动物组织样品的快速检测方法,同时建立一种精密度高、特异性强、稳定性好的LC-MS/MS作为确认方法。本文利用LC-MS/MS建立一种检测动物组织中包括前体药物、代谢物在内的12种苯并咪唑类兽药的多残留检测方法。对猪肉、猪肝、羊肉、鱼肉组织样品,采用碱性乙酸乙酯作为提取液,经浓缩后加入乙腈复溶、正己烷除脂;而对于牛奶样品采用以正交试验优化的QuEChERS方法处理样品,以含0.5%乙酸的乙腈溶液为提取溶剂,PSA为吸附剂。外标法定量,实验结果表明各种基质中该方法在1-200μg/L浓度范围内线性良好,回收率在70%-110%,RSD小于14%。而在加入内标物质13C6-噻苯达唑建立的内标方法中,实验结果表明五种基质中在1-200μg/L的范围内线性关系良好,相关系数达到0.995以上,在5(牛奶中3μg/L)、50、100、200μg/kg四个添加水平下,平均回收率在71.4%-108.1%之间,相对标准偏差小于9.63%,检测限低于1ppb,定量限低于2.5ppb,方法的准确度和精密度均符合残留分析的要求。通过分析苯并咪唑类化合物的结构,最终确定通过水解的方法改造BZs侧链的氨基甲酸酯结构,然后对HRP进行偶联,通过紫外图谱进行确定,实验结果初步表明偶联成功,然后将合成的酶标抗原商品化抗体建立直接竞争ELISA方法,通过方阵法确定包被抗体与酶标抗原的工作浓度,并对包被温度和时间,封闭温度和时间进行了优化,然后建立ABZ抗体的标准曲线,结果表明在1-500μg/L范围内呈线性相关,线性方程为y = -29.949x + 84.234,R~2为0.9946,IC50为13.80μg/L,在猪肝、猪肉、羊肉、鱼肉组织样品平均添加回收率分别为88.6%、82.7%、88.0%、83.1%,RSD%为8.6%、6.9%、4.0%、5.2%,实验结果表明该方法的各项指标均能满足大批量样品快速筛查的要求。
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