本文首次较系统的采用GC-MS联用仪对25种有机磷农药进行质谱碎裂机理研究,通过GC TOP 8000对有机磷农药原药进行分离,分离后的组分进入Finigan-Voyager 电子轰击源(EI)碎裂,裂片由四极杆质量分离器选择分离,最后由电子倍增器检测,得到各个有机磷农药的总离子流图(TCI)和质谱图(MS)。针对有机磷农药的不同结构,解析各个化合物的质谱图,研究了有机磷农药的碎裂机理,确定各自的特征碎片。同时从未成对电子共轭和诱导效应的角度,讨论化合物裂解后碎片的稳定性与丰度的关系。此外对含氯、溴、硫的有机磷农药的同位素现象进行了验证和讨论。其次,本文还利用AC-80 FT-NMR仪器对33种含磷有机农药进行31P-NMR研究。通过31P-NMR谱的去偶和不去偶的谱图,测出各化合物磷的化学位移和P-H偶合常数,并结合不同结构的有机磷农药的31P-NMR谱,计算了与磷原子直接相连的四个元素的电负性差值(△X)从电子云球对称效应的角度对各化合物的化学位移与△X的关系进行了详细的分析:还从电子云密度效应的角度利用共轭效应和诱导效应的原理讨论了结构相近的化合物的化学位移不同的原因。此外结合化合物的不去偶谱图上峰的裂分数目的不同,探讨了化合物结构对P-H偶合的影响。通过NMR仪器跟踪有机磷农药的水解反应并分析31P-NMR的峰的化学位移和积分值的变化,从核磁共振的角度探索了有机磷化合物水解反应的历程。