手性有机小分子催化在不对称合成中有着广泛的应用,是继生物催化体系(如酶催化),金属有机配合物手性催化剂之后第三类用途广泛的手性催化剂。苯并[e]-[1,2,3]恶噻嗪2,2-二氧化物是一类N-磺酰基环状亚胺。三氟甲基基团具有高亲脂性和强吸电子性,因此可提高母体分子的极性、静电势、偶极矩、结合选择性、生物利用度和其它性质,在药物化学分子设计中具有重要意义。本论文研究了两类有机小分子催化作用下环状三氟甲基酮亚胺和不饱和羰基化合物的不对称反应:N-杂环卡宾(NHC)催化的不对称(3+2)环加成反应,手性伯胺和酸共催化的不对称Mannich反应。第一部分:手性NHC催化的不对称(3+2)环加成反应。通过N-杂环卡宾催化活化α,β-不饱和醛与酮亚胺的高烯醇中间体加成,实现了烯醛和环N-磺酰基三氟甲基酮胺的不对称(3+2)环化反应。以取代的三氟甲基酮亚胺和不同的α,β-不饱和醛为底物,对各种反应条件进行优化最终以中等至良好的产率,高的立体选择性>20:1 dr,94-99%ee有效地构建具有两个相邻手性中心的稠合N-杂环γ-内酰胺,其中一个手性中心为三氟甲基化的α-四取代碳立体中心。通过单晶衍射确定其中一个化合物绝对构型,化其它合物通过相似机理的化学类比法来确定。最后不损失立体选择性的实现了对环加成产物官能团的衍生化。第二部分:手性伯胺和酸共催化的不对称Mannich反应。手性伯胺和酸共催化活化α,β-不饱和酮形成烯胺中间体增加了其最高占据轨道(HOMO)的能量促进了与环状N-磺酰基三氟甲基酮亚胺的亲核加成,理论上接下来会发生aza-Michael反应,实验结果表明只进行了Mannich反应得到非关环产物。用取代的环状N-磺酰基三氟甲基酮亚胺和不同的非环烯酮为底物,经过对伯胺催化剂,共催化的酸,溶剂温度等实验条件的优化最终以良好的产率,高达97%ee构建了手性苯并稠合三氟甲基化的β-氨基羰基化合物。通过单晶衍射确定其中一个化合物绝对构型,化其它合物通过相似机理的化学类比法来确定。