芳香烃侧链液相催化氧化制备芳香酸的研究

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本文研究了以对叔丁基甲苯(PTBT)和间二甲苯为原料,分别以30%H2O2和O2为氧化剂,常压下氧化合成对叔丁基苯甲酸(PTBA)和间苯二甲酸的工艺路线。在PTBT氧化的实验中,研究了以30%H2O2和氧气为氧化剂,乙酸钴及自制催化剂两种工艺条件下的反应。以30%H2O2为氧化剂,乙酸钴为催化剂时,常压无溶剂条件下反应,实验确定适宜的反应条件为:催化剂与PTBT质量比0.09、促进剂溴化钠与PTBT质量比0.09、30%H2O2与PTBT摩尔比2.5、乙酸酐与PTBT摩尔比3.5、冰乙酸与PTBT摩尔比9、反应温度80℃、反应时间7h。在此条件下,PTBT转化率达97.66%,PTBA收率达89.20%。以O2为氧化剂,自制催化剂反应中,催化剂浸渍液摩尔比为0.17:0.17:0.49,载体为CDM-5所制备的催化剂具有良好的催化活性,实验确定适宜的反应条件为:催化剂与PTBT质量比0.06、温度120℃、反应时间8小时、氧气流速为100mL/min。在此条件下,PTBT转化率达80.53%,PTBA收率达66.38%。在间二甲苯氧化实验中,以乙酸钴为催化剂,分别研究了30%H2O2和O2为氧化剂条件下合成间苯二甲酸的反应。以30%H2O2为氧化剂,实验确定常压下适宜的反应条件为:催化剂乙酸钴与间二甲苯质量比0.05、促进剂溴化钠与间二甲苯质量比0.07、30%H2O2与间二甲苯摩尔比3.5、乙酸酐与间二甲苯摩尔比2.8、溶剂冰乙酸与间二甲苯摩尔比6.5、反应温度90℃、反应时间2h。在此条件下间二甲苯转化率为95.94,间苯二甲酸的收率达到59.46%。以O2为氧化剂时,确定了常压下适宜的反应条件为:催化剂乙酸钴与间二甲苯质量比0.12、促进剂溴化钠与间二甲苯质量比0.05、溶剂冰乙酸与间二甲苯摩尔比87、反应温度90℃、反应时间8h、氧气流速100mL/min。在此条件下,间二甲苯的转化率为99.96%,收率达到98.36%。
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