【摘 要】
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抗倒酯是一种高效的、具有调节植物生长功能的环己烷二酮类植物生长调节剂,由于它作用到植株时,能够不受土质以及施药时间的影响,并且具有价格低、药效稳定等特点,所以受到了
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抗倒酯是一种高效的、具有调节植物生长功能的环己烷二酮类植物生长调节剂,由于它作用到植株时,能够不受土质以及施药时间的影响,并且具有价格低、药效稳定等特点,所以受到了广泛关注。本文简单介绍了植物生长调节剂的分类以及环己烷二酮类化合物作为植物生长调节剂的特点。综述了环己烷二酮类植物生长调节剂中一种较为重要的化合物抗倒酯的文献合成方法。通过理论分析与研究,设计了抗倒酯的合成路线:以马来酸二乙酯为起始原料,在二乙胺催化下,与丙酮发生Michael加成反应生成2-丙酮基丁二酸二乙酯,然后在乙醇钠作用下,2-丙酮基丁二酸二乙酯发生Claisen缩合,生成3,5-环己二酮甲酸乙酯,随后以三乙胺为缚酸剂,3,5-环己二酮甲酸乙酯和环丙甲酰氯反应生成3-乙氧羰基-5-氧环己-1-烯-1-醇环丙甲酸酯,最后在4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化下,重排生成抗倒酯。本工艺路线安全性高、条件温和、收率较高。研究结果表明:在制备2-丙酮基丁二酸二乙酯(中间体I)过程中,选用二乙胺为加成催化剂,反应温度150℃,压力1 MPa,投料比n(马来酸二乙酯):n(丙酮):n(二乙胺)=1:8.2:0.2,蒸馏压力0.133 KPa,产品的收率为95%,纯度为97.85%;合成3,5-环己二酮甲酸乙酯(中间体II)反应中,n(中间体I):n(乙醇钠)=1:1.2,反应温度82℃,乙醇钠浓度17%,反应时间5 h,产品的收率为90%,纯度为92%;合成3-乙氧羰基-5-氧环己-1-烯-1-醇环丙甲酸酯(中间体III)反应中,反应温度30℃,反应时间15 h,n(环丙甲酰氯):n(中间体II)=1.4,n(三乙胺):n(中间体II)=1.2:1时反应效果最好;重排生成抗倒酯过程中,反应时间5 h,n(DMAP):n(中间体II)=0.2:1,酰化及重排两步反应的总收率为72.85%,纯度为90%。四步反应总收率64%,收率较高,经气相-质谱联用、红外及核磁等检测手段验证了产物的生成。
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