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芳香羧酸配体由于含有N、O而具有多种配位模式,近年来,利用其与金属离子构筑的配合物已广泛应用于气体吸附、染料吸附、光催化材料以及荧光探针等方面。因此,对刚性芳香羧酸配合物的研究意义重大。本文选择5-(4-羧基苯基)吡啶-2-羧酸(H2cppc)作为有机配体,通过与过渡金属和镧系离子反应,成功构筑8个新颖结构的配合物,并对其进行了单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X-射线衍射、热重等一系列表征。此外,对配合物进行了荧光性能、染料吸附以及气体吸附测试。主要内容如下:1.选用5-(4-羧基苯基)吡啶-2-羧酸(H2cppc)作为有机配体,以过渡金属Pb作为金属离子,成功构筑了2个新颖结构的配合物[Pb(cppc)]n(1)和[Pb3(cppc)2(Cl)(NO3)]n(2)。结果表明,较高的温度(160℃)有利于配合物1的形成,而较低的温度(120℃)容易导致配合物2的形成。此外,配合物1是含有1D-Pb-O-Pb-无机链的二维(2D)双层骨架,而配合物2是由无机-Pb-O-Pb-层和cppc2-同时作为支柱构成的无限三维(3D)框架。同时固态荧光表明,在270 nm激发时,通过肉眼可以观察到配合物1和2有明显的蓝光发射,此可归因于配体内的n→π*和π→π*转移。2.选用5-(4-羧基苯基)吡啶-2-羧酸(H2cppc)作为有机配体,以镧系金属(Eu、Tb、Gd、Pr、Dy)作为金属离子,成功构筑了6个新颖结构的配合物Ln-MOFs(3-8)。在配合物4-7中,Ln(III)阳离子与四个羧酸氧原子,两个氮原子和两个来自水的氧原子配位。每个cppc2-阴离子通过两个羧酸基团与一个吡啶基N原子连接两个Ln(III)阳离子,形成二维(2D)菱形网格层。通过羧酸与配位水分子之间的氢键作用将相邻层桥接在一起,形成一维(1D)菱形通道。在Ln-MOFs中,每个菱形通道被一个[(CH3)2NH2]+阳离子占据,以平衡框架的负电荷。而配合物8为Dy的四核簇,Dy阳离子与八个羧酸氧原子和一个氮原子配位。其中四个Dy离子相互连接形成三角锥形。每个cppc2-阴离子通过两个羧酸基团与一个吡啶基N原子连接两个Dy(III)阳离子,形成二维(2D)正方形网格层。3.在紫外灯下发现配合物4和5分别有明显的红色和绿色荧光。同时,发现配合物4和5对硝基化合物(NACs)有明显的荧光猝灭,其中包括农药五氯硝基苯(PCNB)和药物呋喃西林(NTF),其猝灭效率常数KSV为8.99×104(4)和3.70×104(4)。此外,配合物4和5能够猝灭Fe3+、CrO42-和Cr2O72-,且可通过肉眼识别,对Fe3+、CrO42-和Cr2O72-的检测限分别为2.25×10-77 mol L-1(4)、1.33×10-77 mol L-1(4)和3.1×10-66 mol L-1(4)。荧光分析发现其猝灭机理可归因于配合物和分析物之间的能量竞争吸收。配合物4-7能够通过离子交换吸附阳离子染料亚甲基蓝(MLB),其吸附率最低可达92.1%。