人体呼出气含有的颗粒物（Exhaled breath particles,EBPs）可能会对疾病诊断和环境暴露评价提供有用信息。要充分利用呼出颗粒物的信息,需要一定分析手段表征数浓度、粒径分布和化学成分。本文的工作重点是开发一种在线分析呼出颗粒物的技术。应用单颗粒气溶胶质谱仪（Single particle aerosol mass spectrometry,SPAMS）初步得到了呼出颗粒物的粒径谱和化学成分。由于SPAMS成分检测不是分子水平,故应用电喷雾电离源（Secondary nano-electrospray ionization,Sec-nanoESI）与四极杆轨道阱高分辨率质谱（High resolution quadrupole orbitrap mass spectrometer,HRMS）联用检测酒石酸颗粒物（L-tartaric acid,TA）,并系统的考察了Sec-nanoESI-HRMS检测TA颗粒物的影响因素。用该方法检测人体呼出颗粒物。重要结果如下:（1）采用SPAMS分析呼出颗粒物,其数浓度为2270–10430 L^-1,通过分析粒径谱（200–2000 nm）随总颗粒数增加的变化,确定了获取稳定粒径谱所需的颗粒数检测限为25000个颗粒物。呼出颗粒物的化学成分（m/z 10-100）表明,呼出颗粒物的化学成分是内源颗粒物和外源颗粒物的综合结果。气袋采样系统的颗粒物损失率是70–95%。表明恒温采样系统可能导致较大的颗粒物损失,需要进一步优化。（2）采用Sec-nanoESI-UHRMS分析酒石酸颗粒物,离子传输毛细管的温度对离子信号强度的影响最大,可能是由于更高效的去溶剂化效率和电离效率。MS²-PRM检测时的归一化碰撞能经优化后可得到酒石酸特征碎片,可用来更具体和更灵敏的定量分析。离子信号强度与颗粒物表面积的相关性（R²=0.969）和质量的相关性（R²=0.967）,表明Sec-nanoESI技术更易分析颗粒物表面或整个颗粒物。检出限0.14μg m^-3,线性范围0.2–2.97μg m^-3。人体呼出气样品结果表明,Sec-nanoESI-HRMS可检出呼出颗粒物中酒石酸成分。