百除在稻田环境中的残留分析及其对两种生物的毒性研究

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百除(10%精噁禾·氰氟乳油)是一种超高效、低毒、广谱的水稻田除草剂,由两种除草剂精噁唑禾草灵和氰氟草酯混配制成。目前国内外对这两种除草剂的研究主要集中在其单一除草效果和除草机理上,而其作为一种新型的混配除草剂在稻田环境中的残留消解行为和毒性效应的研究尚未见报道。本论文通过研究百除在稻田环境中的残留消解规律及其对两种生物的毒性效应,为其在水稻田中的合理使用,以及评价其环境安全性和开展生态环境修复提供科学依据。论文主要内容如下:研究并建立了百除在稻田环境样品中的残留分析方法。结果表明:(1)对样品前处理分析过程中的提取方法和纯化方法等进行了一系列的选择实验。确立了水样以二氯甲烷为提取剂,土壤、植株和糙米样品以甲醇为提取剂的样品提取方法;以弗罗里硅土和活性炭为吸附剂,乙酸乙酯为淋洗液的样品纯化方法。(2)百除的HPLC分析条件为:流动相=甲醇/水(v/v=77/23);流速=(Omin→3min)0.8mL/min,(3min→6min)0.8mL/min→0.6mL/min,(6min→7.5min)0.6 mL/min→0.38mL/min,(7.5min→13.5min)0.38mL/min;λmax=233nm;T=30℃。(3)在上述检测条件下,精噁唑禾草灵的平均添加回收率为77.38%~105.77%,变异系数为1.95%~7.36%;氰氟草酯的平均添加回收率为75.08%~99.06%,变异系数为2.38%~6.32%。精嗯唑禾草灵的最小检出量为1.1×10-9g,最低检测浓度稻田水中为0.00286 mg/L,土壤中为0.0143mg/kg,植株和糙米中为0.0286mg/kg;氰氟草酯的最小检出量为1.9×10-9g,最低检测浓度稻田水中为0.00476mg/L,土壤中为0.0238 mg/kg,植株和糙米中为0.0476 mg/kg。精噁唑禾草灵和氰氟草酯的色谱峰分离度>1.5,符合农药残留量分析检测的技术要求。研究了百除在稻田环境中的消解与残留。结果表明:(1)精噁唑禾草灵和氰氟草酯在稻田水、土壤及水稻植株中的消解均符合一级动力学方程Ct=C0e-kt;(2)精噁唑禾草灵在稻田水、土壤及水稻植株中的半衰期分别为3.28d、1.60d和2.18 d;(3)氰氟草酯在稻田水、土壤及水稻植株中的半衰期分别为3.18d、1.56d和2.20d;(4)在推荐使用剂量下,水稻收获时,百除中两种有效成分在糙米、稻草和土壤中的残留量均小于最大允许残留限量。对浮萍生长抑制试验中叶绿素含量测定的方法进行了优化,并研究了精噁唑禾草灵和氰氟草酯对水生生物的联合毒性效应。结果表明:(1)三种提取方法中,直接浸取法对叶绿素的提取效果最好,但速度最慢;而研磨法在提取过程叶绿素损失较大;冷冻法提取速度最快且操作简便,是最佳的叶绿素提取方法;(2)精噁唑禾草灵和氰氟草酯对三叶浮萍96h的IC50分别为3.33mg/L和5.04mg/L,精噁唑禾草灵·氰氟草酯混合处理液对三叶浮萍96h的IC50为3.14mg/L,对联合毒性进行评价,显示出明显的协同效应。精噁唑禾草灵、氰氟草酯及其联合处理均不同程度地减少了浮萍体内的叶绿素a、叶绿素b的含量,影响作用呈良好的浓度(剂量)-效应关系;(3)精噁唑禾草灵对蝌蚪的毒性大于氰氟草酯。氰氟草酯对蝌蚪24h、48h、96h的半致死浓度LC50分别为43.08mg/L、40.33mg/L和38.20mg/L,精噁唑禾草灵对蝌蚪24h、48h和96h的LC50分别为8.17mg/L、7.40mg/L和6.85mg/L。氰氟草酯和精嗯唑禾草灵共存对蝌蚪24h、48h和96h联合毒性的相加指数AI分别为-0.39,-0.33,-0.30,均表现为拮抗作用。
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