钼氧转移酶活性端配位场的仿生合成与研究

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钼是动植物及人体所必需的微量生命元素,对生物体内的氮、硫、碳的代谢起重要的作用。微量元素钼进入生命体内后,主要以两种方式参与物质的代谢过程:一是以无机盐的方式,与其他营养物质相互络合;二是作为钼酶的重要组分—钼辅助因子,参与许多生化反应。钼在生物体内主要与蛋白结合,构成含钼酶的辅助因子,简称Mo-co。它能与各种酶的底物和抑制剂相结合。自上世纪50年代以来,研究发现除固氮酶以外,生物体内还存在另一类含有金属钼成分的酶,即钼氧转移酶,包括黄嘌呤氧化酶、硝酸盐还原酶、亚硫酸盐氧化酶和醛氧化酶等。这些酶与碳水化合物、脂肪、蛋白质、含硫氨基酸、核酸(DNA和RNA)及铁蛋白中铁的代谢密切相关。 由于蛋白质极其敏感和脆弱,在进行酶处理培养晶体的过程中可能引起钼酶活性因子的结构变化,从而使测定结果出现偏差。至今人们对钼酶中钼原子的配位环境了解得仍不够透彻。因此,对含有钼—硫(氮、氧)键配合物的合成、性质表征并对金属中心的结构、价态变化做进一步的研究,可望为探讨钼酶的结构及生物功能提供有用的信息。 1 以含有邻位取代基的邻苯二酚为配体,在甲醇乙腈混合溶剂中与(n-Bu4N44[Mo8O26]反应,分别向体系中加入乙二胺、1,2-丙二胺和1,3-丙二胺,得到三种具有手性八面体构型阴离子的单核钼配合物,测得了晶体结构,进行了UV-VIS和EPR研究。该类酶的EPR信号与牛奶中的黄质氧化酶呈相似性,UV-VIS图谱与和鸡肝中的黄嘌呤去氢酶呈现相似性。 2 以2,3-二羟基萘为配体,在甲醇乙腈混合溶剂中与钼酸钠反应,加入乙二胺时,得到钠原子也参与配位的单核一维钼配合物;加入1,3-丙二胺时,得到与前述类似的具有手性八面体构型阴离子的单核钼配合物;加入1,2-N丙二胺时,没有得到配合物。对两种配合物进行了结构测定和UV-VIS研究,对后一种配合
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