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水性聚氨酯是一种重要的高分子材料,近年来随着环境保护的需要,逐渐替代有机溶剂型聚氨酯用于胶粘剂、涂料及其他领域。进入21世纪以来,随着石化产品的紧缺,人们又逐渐将天然可再生资源引入聚氨酯中,开发了一系列新型聚氨酯材料。 本文首先采用马来酸酐改性蓖麻油(MCO)为原料,通过分子设计制备适用于皮革复鞣工序的复鞣填充剂。通过对不同原料配比下合成产物的乳液性能及应用性能研究,优选出最佳复鞣填充剂产品配方。将由此配方合成的复鞣填充剂MC-PURF同国内外常规复鞣填充剂产品进行对比,发现其填充性能更明显,耐光性好。 水性聚氨酯成膜具有良好的物理机械性能、耐寒性、弹性和高光泽,但同时具有耐水性差、机械强度不高等缺点,为了改善水性聚氨酯在性能方面的缺陷,国内外研究者一直致力于水性聚氨酯基础理论及改性方面的研究。 本文采用马来酸酐改性蓖麻油(MCO)作为多元醇成分合成了软段含有羧基的聚氨酯水分散液(MCPU)。通过对水分散液及其膜性能研究发现:随着m(MCO)/m(聚醚二元醇Ng210)比例增大,MCPU膜软硬段相容性增加;随着n(NCO)/n(OH)比例增大,MCPU膜的热稳定性提高,硬度和抗张强度增加,断裂伸长率降低,抗溶剂性能提高;当MCO的羟基官能度为2.2时,得到具有较高拉伸强度和断裂伸长率的MCPU膜。 确定了以MCPU作为可聚合种子同甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚制备聚氨酯—聚丙烯酸酯(MCPU-PMMA)复合乳液的合成条件。通过对不同羟基官能度MCO制得MCPUs-PMMA复合乳液及其膜性能研究得出,向聚氨酯组分中引入较多不饱和基团,有利于提高MCPU-PMMA两相的相容性,得到稳定性好,成膜性能优异的复合乳液。 对由不同聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯(MCPU/PMMA)配比合成的聚氨酯—聚丙烯酸酯(MCPUA)复合乳液及其膜性能研究发现,当PMMA比例小于60%时,随PMMA比例增大,乳液平均粒径增大,膜的热稳定性提高;Tg1向高温方向移动,Tg2先降低,后又增大;PMMA组成比例较小时,乳液粒子形态规整,具有明显的核壳结构;随PMMA比例增大,膜的模量持续增加,抗张强度先增加后减小,断裂伸长率降低,硬度增加。 不同聚乙烯基(PA)组分合成的聚氨酯—聚丙烯酸酯(PUA)复合乳液及其膜性能研究发现,聚氨酯—聚甲基丙烯酸甲酯(MCPUA-MMA)粒子形态复杂,聚氨酯—聚丙烯酸丁酯(MCPUA-BA)和聚氨酯—聚苯乙烯(MCPUA—St)粒子具有清晰的核壳结构;PUA胶膜两相之间的相容性为MCPUA-MMA>MCPUA-BA>MCPUA-St。