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由于大规模生产使用,全氟化合物(Perfluoroalkyl substances,PFASs)在环境中无处不在,在水体、土壤、生物体和人体中均有检出。PFASs具有持久性和生物累积性,可能对人体健康产生潜在威胁。全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)是环境中最主要的两种PFASs。PFOS和PFOA的各个异构体呈现出不同的环境行为,药物动力学以及毒性,因此有必要对人体及环境中的PFOS和PFOA同分异构体进行精细化分析以开展更为全面的风险评估。本文利用超高效液相色谱-串联质谱建立了复杂膳食基质和血清样本中主要PFOS和PFOA同分异构体的分析方法。利用所建立的方法研究了我国第五次总膳食研究中三种动物性食品中PFOS、PFOA异构体组成及其膳食暴露水平。在研究成年人群膳食暴露的基础上,通过分析一一对应的产妇静脉血及其脐带血中PFOS、PFOA主要异构体组成,研究PFOS和PFOA不同同分异构体通过胎盘传递的效率,为开展生命早期的PFASs暴露的风险评价提供科学基础。本研究获得了我国第五次总膳食调查中动物性食品(水产类、肉类、蛋类)中PFOA和PFOS及其典型同分异构体中污染水平,结果表明支链PFOS只在水产类样品中有检出,20省中河南、北京、辽宁、内蒙、上海、江苏及广东7省的水产类样品中检出支链PFOS,n-PFOS所占∑PFOS比例为74.44%~92.28%,支链PFOA只在青海省的蛋类样品中有检出,4m-PFOA(10.64 pg/g,ww),5m-PFOA(21.21 pg/g,ww),iso-PFOA(66.70 pg/g,ww),n-PFOA(1332.78 pg/g,ww)。肉类样品中没有检出支链PFOS及支链PFOA。结合膳食消费量数据,我国居民通过膳食摄入支链PFOS的比例不足7%,这不足以解释我国人群血液中高比例的支链PFOS,因而我国人群血液中高比例的支链PFOS可能具有其他来源,有待开展进一步调查研究。本文分析了北京市一一配对的孕妇血清及胎儿脐带血清中PFOA和PFOS主要同分异构体构成比例。结果显示孕妇及脐带血清中支链PFOA均没有检出,n-PFOA的检出率为100%,平均浓度分别为为1.55 ng/mL和1.16ng/mL。孕妇血清中,n-PFOS的平均浓度最高(3.49 ng/mL)、其次为3m+4m-PFOS(0.66 ng/mL)、5m-PFOS(0.54ng/mL)、iso-PFOS(0.42 ng/mL)、1m-PFOS(0.19 ng/mL)。n-PFOS占∑PFOS的比例范围为32.07%~99.10%,平均百分比是67.38%,其次是3m+4m-PFOS(11.70%)、5m-PFOS(9.55%)、iso-PFOS(7.61%)、1m-PFOS(3.75%)。在脐血中,PFOS的异构体组成与母血中类似,n-PFOS的平均浓度最高(1.24 ng/mL),其次为3m+4m-PFOS(0.36 ng/mL)、5m-PFOS(0.25 ng/mL)、iso-PFOS(0.15 ng/mL)、1m-PFOS(0.15ng/mL)。分析脐血中PFOS各异构体的组成情况,n-PFOS占∑PFOS的比例范围为22.02%~89.54%,平均百分比是58.78%,其次是3m+4m-PFOS(15.96%)、5m-PFOS(11.32%)、iso-PFOS(7.00%)、1m-PFOS(6.93%)。脐血中PFOS各同分异构体与母血中PFOS各同分异构体之间均存在正相关性。脐血中n-PFOS的比例(58.78%)要低于母血中n-PFOS的比例(67.38%),这说明支链异构体相比于直链要优先从母体转移到婴儿体内,这也就导致了脐血中支链PFOS比例的升高。计算PFOS各同分异构体通过胎盘的传递效率,发现传递效率顺序为lm->3m+4m->5m->iso->n-。本文分析了福建省产妇血清和九类膳食(全国第六次总膳食研究)中典型全氟化合物同分异构体的含量,结果表明福建省产妇血清中有iso-PFOA检出,检出率为21%,浓度范围为<LOD~0.50 ng/mL;n-PFOA检出率为100%,浓度范围在1.25ng/mL~15.93 ng/mL之间,算数平均值为4.29ng/mL。iso-PFOA占∑PFOA的百分比为0.45%,n-PFOA占∑PFOA的百分比为99.55%,n-PFOS的平均浓度最高,为9.19ng/mL,其次为iso-PFOS(0.54 ng/mL)、3m+4m-PFOS(0.46 ng/mL)、5m-PFOS(0.39ng/mL)、1m-PFOS(0.17 ng/mL)。n-PFOS占∑PFOS的平均百分比为84.88%,其次为iso-PFOS(5.12%)、3m+4m-PFOS(4.59%)、5m-PFOS(3.72%)、1m-PFOS(1.68%)。蔬菜类、水果类、谷类、豆类及薯类中无PFOA和PFOS及其同分异构体检出。在水产中检测到n-PFOS(193.43 pg/g),在肉类和蛋类中检测到了n-PFOA,含量分别为67.43 pg/g和190.79 pg/g,在奶类中检测到了少量5m-PFOA(8.29 pg/mL)和少量iso-PFOA(12.39 pg/mL),n-PFOA检出含量为132.16 pg/mL。分析福建省九类膳食样品和福建省产妇体内PFASs含量水平发现,福建省孕妇体内的少量iso-PFOA可能与奶类食品消费有关,而在这九类膳食中并无支链PFOS检出,提示膳食不是当地居民支链PFOS的主要来源。