纳米金/香豆素基多响应聚合物杂化粒子的可控催化及荧光性能研究

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金纳米粒子(Au NPs)因其独特的光电特性广泛地应用于催化领域,但由于其表面能高、容易团聚、不易保存,因此用于负载和稳定纳米金的载体得到了极大的关注。其中带有特殊功能基团的双亲性嵌段共聚物不仅可以有效稳定纳米金,并且能够实现高效甚至多功能化的催化效果。例如香豆素衍生物是一类常用的光响应单体,在紫外光照下可发生可逆的交联/解交联反应,故而常被镶嵌于双亲性嵌段共聚物的侧链,用于嵌段共聚物自组装后的光控包覆和控制释放。此外,亲水性的N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)可以帮助双亲聚合物自组装并赋予其热敏性,在不同温度条件下,自组装得到的胶束具有迥异的舒张状态。将上述两种功能基团同时引入嵌段共聚物中将使得聚合物兼具多种刺激响应性。本文首先对香豆素衍生物进行扩链,引入可聚合双键,然后采用RAFT聚合,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、NIPAAm,香豆素单体(CA)为侧链,合成双亲性嵌段共聚物PMMA-b-P(NIPAAm-r-CA),并将残留的RAFT链转移剂端基进一步还原为巯基。通过双亲嵌段共聚物的自组装得到相对稳定的聚合物微球作为载体,并对该微球载体的光/热响应性进行了研究。在明确了微球载体的光热多重响应性后,利用巯基与Au的强相互作用将Au NPs修饰于聚合物微球表面,此复合微球呈现出良好的稳定性,并且通过侧链上修饰的香豆素基团的光响应性和主链NIPAAm的温敏性可以实现催化速率的可逆调控,多次调控后催化剂仍保留较高活性。同时,对嵌段共聚物在不同pH刺激下的可逆荧光特性进行了研究,明确荧光产生的原因,为进一步实现复合胶束催化剂催化过程可视化打下坚实基础。
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