【摘 要】
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烯酮是有机合成化学领域中十分重要的合成子,可以应用于各种类型结构的复杂分子的构建。近年来,针对烯酮化合物的催化反应新体系的构建同样备受关注,因此基于烯酮的反应活性
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烯酮是有机合成化学领域中十分重要的合成子,可以应用于各种类型结构的复杂分子的构建。近年来,针对烯酮化合物的催化反应新体系的构建同样备受关注,因此基于烯酮的反应活性发展新型催化体系具有重要的科学和潜在应用价值。本论文以发展一种新型聚硅氧烷半互穿网络结构聚合物为基础,从有机硅前体材料(含氢聚硅氧烷)和石墨烯的共聚反应出发,开展新型聚硅氧烷负载铂催化体系在还原、加成等反应中的应用,发现通过氯铂酸催化酰胺的还原反应,可原位制备出一种Pt负载于聚硅氧烷交联石墨烯材料上的非均相催化剂,即Pt@G@Si。这类催化剂能实现高效催化烯酮发生1,4-硅氢加成反应,生成烯醇硅醚,并且采用一锅法的策略实现烯醇硅醚脱硅化过程生成丙烯酸烷基酯。揭示了纳米铂催化剂在有机合成化学领域具有特殊作用,同时这种新型的半互穿网络结构包覆铂的催化体系,为设计均相催化剂多相化提供了新的思路。氮杂环化合物是药物、农药、染料和其他化工产品的中间体,而且大多氮杂环化合物也是合成其它天然产物的基本骨架,可是其不对称催化合成仍然是具备挑战性的课题。因此,本论文第二部分工作中主要开展了银催化烯酮与结构多样化的1,3-偶极子环加成反应,经过大量实验筛选工作,发现利用DTBM-Segphos作为手性膦配体,银盐作为金属前体,可以有效催化α,β-不饱和酯和亚甲胺叶立德环加成反应,获得具备较好的收率和高对映选择性(高达99%ee)的手性吡咯烷及其衍生物。本文主要研究了可用于α,β-不饱和羰基化合物的硅氢加成反应和不对称[3+2]环加成反应的新型催化体系,取得了初步的研究成果,为后续发展新型非均相催化剂和不对称催化加成反应提供了阶段性研究成果。
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