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三氯蔗糖是蔗糖分子中的4,1′,6′-位羟基被氯原子取代,同时4-位发生构型翻转的产物,它是性能最为优良的高甜度甜味剂之一,具有甜度大、甜味特性好、不被人体吸收、物化性质稳定及应用范围广等特点。本课题以单基团保护法合成三氯蔗糖,主要开展了以下几方面的研究: 1、原乙酸三甲酯法合成蔗糖-6-乙酸酯是保护6-位羟基有效的方法。在室温下,以对甲苯磺酸为催化剂,将蔗糖的DMF溶液或悬浮液与原乙酸三甲酯反应生成蔗糖-4,6-原乙酸酯,在微酸性条件下水解生成蔗糖-4-乙酸酯和蔗糖-6-乙酸酯,在碱作用下,将4-乙酸酯转换为6-乙酸酯。最佳反应条件是:原乙酸三甲酯与蔗糖的摩尔比是1.4:1,对甲苯磺酸6mg/g蔗糖,水10 ml/100mlDMF,特丁胺2.5ml/100mlDMF。2、蔗糖-6-乙酸酯的选择性氯化是合成三氯蔗糖的关键步骤。蔗糖酯化合成的蔗糖-6-乙酸酯,不经纯化,经适当处理直接进入氯化阶段,用氯化亚砜与DMF预先生成的Vilsmeier试剂对其进行氯化。该方法具有收率高、操作简便及后处理容易等特点。优化的工艺条件为:反应温度（115℃）, SOCl2与蔗糖-6-乙酸酯的摩尔比（10:1）, DMF（ml）与蔗糖-6-乙酸酯（g）之比（12:1）及反应时间（3h）。对中间产物三氯蔗糖-6-乙酸酯,经熔点测定、IR及H-NMR确认了结构。3、三氯蔗糖-6-乙酸酯脱乙酰基制得三氯蔗糖。重结晶的三氯蔗糖-6-乙酸酯于CH3ONa/CH3OH体系中醇解,用H+型阳离子交换树脂中和,蒸去甲醇、乙酸甲酯等,在水相中用活性炭脱色,水溶液经浓缩,在38℃以上结晶数小时,分离得三氯蔗糖。用乙酸乙酯和水对三氯蔗糖进行重结晶,可得纯度在98%以上的三氯蔗糖产品。对产物三氯蔗糖,经熔点测定、元素分析、IR及H-NMR确认了结构。