牛奶中青霉素类药物和双酚A的SERS检测研究

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目的运用表面增强拉曼散射(SERS)技术检测牛奶中残留的痕量青霉素G(PENG)药物和双酚A(BPA)污染物;克服现有技术的缺陷,进一步拓宽SERS技术在实际分析领域中的应用性,为牛奶中PENG药物和BPA污染物残留的快速高灵敏分析提供新的思路和方法。方法采用化学还原法制备贵金属纳米粒子(Ag NPs和Au NPs)胶体;采用自组装技术在玻璃基片上制备具有SERS增强活性的Ag NPs组装基底;在聚集剂(硫酸盐)辅助下,采用卤化物修饰Au NPs制备具有SERS增强活性的Au NPs改性基底;利用两步分离前处理方法处理PENG和BPA加标牛奶样品,得到PENG和BPA加标牛奶样品上清液。将Ag组装基底和Au改性基底分别与PENG和BPA加标牛奶样品上清液进行组装,得到PENG药物分子修饰的Ag基底和BPA分子修饰的Au基底;将牛奶样品中目标分析物(PENG和BPA)的SERS特征峰与其普通拉曼特征峰作对比分析。对不同条件下Ag基底上PENG药物分子和Au基底上BPA分子的SERS信号进行分析(定性鉴别和定量分析)。结果利用SERS技术可以实现牛奶中PENG药物和BPA污染物残留的定性和定量分析。在较低浓度范围内(1×10-3~1×10-8 mol/L),PENG展现出良好的线性关系(R2=0.9902),其检出限为2.54×10-9 mol/L(相当于0.85μg/kg),这远低于欧盟规定的标准(4μg/kg)。利用该方法,PENG残留检测的回收率范围为76%~97%,其相对标准偏差范围为4.8%~2.1%。在聚集剂(ZnSO4)辅助下,Au NPs改性基底上BPA残留的拉曼信号得到了明显增强,BPA在较低浓度范围内(1×10-3~1×10-8 mol/L)展现出良好的线性关系(R2=0.990),其检出限低至4.3×10-9 mol/L(相当于0.98×10-3mg/kg),远低于欧盟标准(0.6 mg/kg)。利用该方法,BPA残留检测的回收率范围为89.5%~100.2%,其相对标准偏差范围为4.6%~2.7%。结论本文首次采用贵金属胶体纳米粒子作为SERS活性基底,运用表面增强拉曼散射光谱技术对牛奶中残留的青霉素G药物和双酚A进行检测研究。结果表明,所提出的SERS方法可以实现PENG药物和BPA残留的快速高灵敏检测。这不仅拓展了SERS技术在实际分析领域中的应用范围,而且也为牛奶中两种污染物(PENG和BPA)残留的检测研究奠定了基础。
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