新型二氧化碳与环氧化合物共聚催化剂的合成与性能研究

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二氧化碳既是大气污染物又是一种丰富的碳资源,高效利用二氧化碳已成为当前世界关注的焦点。利用二氧化碳和环氧化合物共聚合反应制备脂肪族聚碳酸酯是二氧化碳有效固定的方式之一,特别是二氧化碳和环氧丙烷共聚合所得聚碳酸亚丙酯能够作为可降解塑料使用,缓解当前环境所面临的“白色污染”问题,具有广阔应用前景。在二氧化碳与环氧丙烷共聚合反应体系中,戊二酸锌是当前最具工业化应用前景的催化剂,但是其存在聚合产率低、聚合物分子量分布宽、催化剂成本高等缺点,限制了聚碳酸亚丙酯的工业化应用。因此,本文制备了三种改性戊二酸锌催化剂,研究了改性戊二酸锌催化二氧化碳与环氧丙烷共聚合反应活性,从而为高活性、低成本戊二酸锌催化剂的设计提供思路。第一部分:制备了对甲苯磺酸改性戊二酸锌催化剂,并用于二氧化碳与环氧丙烷共聚合反应。结果表明,利用对甲苯磺酸改性后戊二酸锌催化剂活性明显提高,改性戊二酸锌催化剂催化所得聚碳酸亚丙酯产率提高了2.8倍,数均分子量由原来的5.1×104增加到6.6×104,且分子量分布指数明显变窄。采用红外光谱、广角X射线衍射及比表面积分析等测试方法表征催化剂结构,研究发现对甲苯磺酸改性后戊二酸锌催化剂的结晶度和比表面积增大,导致其催化活性提高。第二部分:制备了均苯四甲酸酐改性戊二酸锌的催化剂,并用于二氧化碳与环氧丙烷的聚合反应中。结果表明,均苯四甲酸酐改性的戊二酸锌催化剂催化活性明显提高,在适当的聚合条件下,可以制备出高产量的聚碳酸亚丙酯,其产率是纯戊二酸锌的2.5倍。对改性催化剂采用红外光谱、广角X射线衍射及比表面积测试进行表征,发现均苯四甲酸酐的加入同样会使戊二酸锌催化剂结晶度和比表面积增大,是提高催化剂活性的原因。第三部分:制备混酸改性戊二酸锌催化剂,并用于CO2与PO的共聚合反应。结果表明,催化剂活性有所提高,所得PPC的产率是纯戊二酸锌的1.4倍。采用红外光谱、广角X射线衍射进行表征,确定改性催化剂的结构。发现催化剂活性提高的原因是混酸的加入导致戊二酸锌催化剂结晶度增大,从而活性提高。
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