【摘 要】
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N-杂环卡宾相较于传统的膦配体无论是在配位能力上,还是在催化应用上都有着显著的优势。我们合成了一系列功能化的N-杂环卡宾前体及其配合物,并探索了其催化性能,结果如下: 1
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N-杂环卡宾相较于传统的膦配体无论是在配位能力上,还是在催化应用上都有着显著的优势。我们合成了一系列功能化的N-杂环卡宾前体及其配合物,并探索了其催化性能,结果如下: 1、鉴于双吡唑甲烷类配体广泛的配位能力,以及二茂铁基独特的电子与空间效应,我们将上述两类功能基用于修饰N-杂环卡宾,合成了36个结构新颖的双吡唑甲烷及其二茂铁基功能化的N-杂环卡宾铜和银配合物及其前体,并对其进行了详细的结构表征,发现这些功能化的N-杂环卡宾表现出可变的配位方式。测试了这些卡宾金属化合物的荧光和紫外性能,发现它们有明显的紫外吸收,但发光性能较差。 2、在成功得到一系列N-杂环卡宾银配合物之后,我们对其催化性能做了深入研究。主要研究了对炔、醛、胺三组分偶联的催化性能。通过优化溶剂、温度、反应时间、催化剂用量等反应条件,建立最优反应模板。结果表明:吡啶基桥联双吡唑甲烷功能化的N-杂环卡宾银配合物以及二茂铁基功能化的N-杂环卡宾银配合物都具有高效的催化炔、醛、胺三组分偶联反应的能力。特别是化合物LAgC1(L=N-2-[6-双(3,5-二甲基吡唑-1-基)甲基]吡啶基-N-2-喹啉甲基咪唑-2-碳烯)和L2Ag2(PF6)2(L=N-2-[6-双(3,5-二甲基吡唑-1-基)甲基]吡啶基-N-2-苄基咪唑-2-碳烯)在较低的催化剂用量下就达到了几乎定量的收率。同时我们发现,具有大阴离子体积的配合物,其催化活性将有所降低,其原因可能与大阴离子配合物中银原子较高的配位数降低了其与反应底物的作用有关。 3、我们还研究了吡啶桥联双吡唑甲烷N-杂环卡宾铜配合物催化炔、叠氮化钠、卤代烃的Click反应。结果表明,部分化合物也具有很好的催化该反应的能力,且该催化反应能够在室温,空气以及水环境中进行。同时发现,抗衡阴离子对催化反应活性的影响不大。
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