基于烯丙基酚的聚苯并噁嗪的合成与性能研究

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本文主要研究了基于烯丙基酚与不同的胺反应生成三种类型的苯并噁嗪的制备及相应聚苯并噁嗪的性能。由丁香酚、糠胺和二甘醇胺合成了两种基于丁香酚的硅氧烷双酚型苯并噁嗪(EU-f-Si和SIE-dga);由邻烯丙基酚、二甘醇胺和3-氨基-1-丙醇合成了两种基于邻烯丙基酚的硅氧烷双酚型苯并噁嗪(TMD-dga和TMD-3a);由苯酚、对甲酚、邻甲酚、邻烯丙基酚和二乙二醇二(3-氨基丙基)醚合成了四种苯并噁嗪。采用核磁共振和红外光谱法确定了单体的分子结构。采用傅里叶红外光谱和差示扫描量热法分别研究了苯并噁嗪热固化过程中的结构变化及聚合放热行为,研究表明苯并噁嗪开环聚合反应的活性,受连接噁嗪环的苯环上的取代基位置的影响,苯并噁嗪单体的开环温度以邻、对和无取代基的顺序依次降低。用动态力学分析法研究了相应的聚苯并噁嗪的动态力学性能,聚苯并噁嗪的玻璃化转变温度(Tg)基本随着交联密度的增大而升高。用热重法研究了相应的聚苯并噁嗪的热稳定性,Poly(EU-f-Si)和Poly(SIE-dga)在N2中失重5%的温度分别为281和293°C,在800°C时的残炭率分别为49.6%和48.0%;Poly(TMD-dga)和Poly(TMD-3a)在N2中失重5%的温度为240°C,800°C的残炭率分别为12%和26%;苯酚、对甲酚、邻甲酚和邻烯丙基酚/二乙二醇二(3-氨基丙基)醚型聚苯并噁嗪在N2中的失重5%的温度分别为261、251、248和253°C,在800°C时的残炭率分别为24%、17%、16%和22%。结果表明同一类型的聚苯并噁嗪交联密度越大,聚合物的结构越稳定,热稳定性相对较高,并且聚苯并噁嗪的结构中存在较长柔性链会导致聚苯并噁嗪的热稳定性降低。在拉伸和弯曲变形模式下测定聚苯并噁嗪的形状记忆效应,结果表明,三种类型的聚苯并噁嗪均具有热诱导单向双重形状记忆效应。弯曲变形模式下三种类型的聚苯并噁嗪的形状固定率和形状回复率均较拉伸变形模式下的好。
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