sp~3 C–H键的直接(利用容易获得的丰富前体)和选择性(化学和区域)官能化能极大的简化合成路线。为了区别多个相似的sp~3 C–H键,传统方法通常需要在待活化的C–H键附近引入一个极性导向基团,并且通常局限于单个位点官能团化。镍氢催化的迁移氢官能团化从廉价易制备的烯烃出发,在温和条件下通过配体调控可以对碳链远程C–H键实现选择性的官能化,为sp~3 C–H键活化提供了一种新方法。含硫有机化合物常见于生物代谢物或大分子、药物、天然产物和材料中,如含硫药物分子约占FDA批准的药物分子总数的20%。因此高效地构建C–S键在合成化学中占有重要的地位。在这里,我们报道了一种通过Ni H催化的两种简单原料(烯烃/炔烃和硫醇)的直接迁移性氢硫化,反应的区域选择性可调。该反应避免了制备亲电的巯基化试剂,并且对硫醇的选择性高于其它亲核性基团如醇,酸,胺和二级酰胺等。机理研究表明,该反应是通过硫醇原位形成的RS-Bpin中间体作为真正的硫化试剂,THF作为溶剂在NiH物种的再生中起着重要的作用。